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ブロモニウムイリド類の合成とその反応の開拓

ブロモニウムイリド類の合成とその反応の開拓
溴叶立德的合成及其反应进展
批准号:
19659005
负责人:
落合 正仁
金额:
$2.11万
依托单位:
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份:
2007
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
2007 至 --

项目摘要

项目成果

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中文摘要
翻译
I.プロモニウムイリドをカルベンの発生源とする反応の開発:臭素原子が比較的小さいために、また三価の臭素置換基の極めて高い脱離能(超脱離能)により、ブロモニウムイリドは新しい良好なカルベンの発生試剤となることが明らかとなった。ロジウムなどの遷移金属触媒を使用すると緩和な条件下にカルベンを発生させることができた。新しいカルベン発生試剤の誕生に向けて、超原子価有機臭素化合物が極めて有用であることを証明できた。また、スルフィドの存在下にプロモニウムイリドの分解反応を行い、イリド転移反応を開発してスルホニウムイリドを合成する反応も開発した。ヨードベンゼン中でプロモニウムイリドの熱分解反応を行い、トランスイリド化を進行させて、ヨードニウムイリドを合成することにも成功した。II.ブロモニウムイリドをアリール化試剤として活用する反応の開発:各種含窒素複素環化合物とプロモニウムイウドとの反応を実施し、N-アリール化反応が一般性の高い反応であることを明らかにした。脂肪族アミン類との反応も検討した。III.全く未知の化合物である超原子価イミノブロマンの合成:トリフリル基を導入したアミドにジフルオロブロマンを作用させてイミノブロマシを合成することに成功した。イミノブロマンの合成が可能であることを明らかにした最初の例である。またその固体構造も明らかにした。三価の臭素置換基の超脱離能のために、トリフリルイミノブロマンの反応性は極めて高く、有害な遷移金属を使わなくても緩和な条件下にナイトレノイドとして機能することを見出した。ナイトレノイドの二重結合への挿入反応やスルフィド、ボスフィン、アミン等へのイミノ基転移。反応も開発した。
英文摘要
I.プロモニウムイリドをカルベンの発生源とする反応の開発:臭素原子が比較的小さいために、また三価の臭素置換基の極めて高い脱離能(超脱離能)により、ブロモニウムイリドは新しい良好なカルベンの発生試剤となることが明らかとなった。ロジウムなどの遷移金属触媒を使用すると緩和な条件下にカルベンを発生させることができた。新しいカルベン発生試剤の誕生に向けて、超原子価有機臭素化合物が極めて有用であることを証明できた。また、スルフィドの存在下にプロモニウムイリドの分解反応を行い、イリド転移反応を開発してスルホニウムイリドを合成する反応も開発した。ヨードベンゼン中でプロモニウムイリドの熱分解反応を行い、トランスイリド化を進行させて、ヨードニウムイリドを合成することにも成功した。II.ブロモニウムイリドをアリール化試剤として活用する反応の開発:各種含窒素複素環化合物とプロモニウムイウドとの反応を実施し、N-アリール化反応が一般性の高い反応であることを明らかにした。脂肪族アミン類との反応も検討した。III.全く未知の化合物である超原子価イミノブロマンの合成:トリフリル基を導入したアミドにジフルオロブロマンを作用させてイミノブロマシを合成することに成功した。イミノブロマンの合成が可能であることを明らかにした最初の例である。またその固体構造も明らかにした。三価の臭素置換基の超脱離能のために、トリフリルイミノブロマンの反応性は極めて高く、有害な遷移金属を使わなくても緩和な条件下にナイトレノイドとして機能することを見出した。ナイトレノイドの二重結合への挿入反応やスルフィド、ボスフィン、アミン等へのイミノ基転移。反応も開発した。
期刊论文(19)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
DOI: 10.1021/ja075811i
发表时间: 2007-10-31
期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
影响因子: 15
作者: [Ochiai, Masahito, Kaneaki, Takao, Nakanishi, Waro]
通讯作者: Nakanishi, Waro
DOI: --
发表时间: 2007
期刊:
影响因子: --
作者: [Kawabata, T., Jiang, C., Hayashi, K., Tsubaki, K, Yoshimura, T., Majumdar, S., Sasamori, T., Tokitoh, N., 川端猛夫, 川端猛夫, 林 一広, Masahito Ochiai, Masahito Ochiai, Masahito Ochiai, Kazunori Miyamoto, Masahito Ochiai, Kazunori Miyamoto, Masahito Ochiai, Masahito Ochiai, 金秋 鷹雄, 宮本 和範, 多田 教浩, 吉村 祥]
通讯作者: 吉村 祥
Internal Delivery of Soft Chlorine and Bromine Atoms:Stereoselective Synthesis of (E)-β-Halogenovinyl(aryl)-λ^3-iodanes through Dominol^3-Iodanation-1,4-Halogen Shift-Fluorination of Alkynes
软氯和溴原子的内传递:通过炔烃的多米诺^3-碘化-1,4-卤素转移-氟化立体选择性合成(E)-β-卤代乙烯基(芳基)-λ^3-碘烷
DOI: --
发表时间: 2007
期刊:
影响因子: --
作者: [Kawabata, T., Jiang, C., Hayashi, K., Tsubaki, K, Yoshimura, T., Majumdar, S., Sasamori, T., Tokitoh, N., 川端猛夫, 川端猛夫, 林 一広, Masahito Ochiai, Masahito Ochiai, Masahito Ochiai, Kazunori Miyamoto, Masahito Ochiai, Kazunori Miyamoto, Masahito Ochiai, Masahito Ochiai, 金秋 鷹雄, 宮本 和範, 多田 教浩, 吉村 祥, Akira Yoshimura, Kazunori Miyamoto, Takao Kaneaki, Norihiro Tada, Masaya Hirobe]
通讯作者: Masaya Hirobe
DOI: 10.1021/ja070179e
发表时间: 2007-03-14
期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
影响因子: 15
作者: [Miyamoto, Kazunori, Tada, Norihiro, Ochiai, Masahito]
通讯作者: Ochiai, Masahito
18
    室温でナイトレノイドとして機能するイミノブロマンの合成と反応
    • 批准号:
      22659003
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
    • 资助金额:
      $1.86万
    • 财政年份:
      2010
    • 负责人:
      落合 正仁
    • 依托单位:
    新しい超原子価ハロガンの合成とその特性
    • 批准号:
      20036039
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额:
      $2.82万
    • 财政年份:
      2008
    • 负责人:
      落合 正仁
    • 依托单位:
    新しい超原子価ハロガンの合成とその特性
    • 批准号:
      19027042
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额:
      $1.6万
    • 财政年份:
      2007
    • 负责人:
      落合 正仁
    • 依托单位:
    超原子価ヨウ素化合物による触媒的酸化反応の開拓
    • 批准号:
      18659003
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for Exploratory Research
    • 资助金额:
      $2.11万
    • 财政年份:
      2006
    • 负责人:
      落合 正仁
    • 依托单位:
    国内基金
    海外基金
    UV-LED-电催化耦合协同降解养殖水体中土臭素的效能与机理
    • 批准号:
      32303071
    • 项目类别:
      青年科学基金项目
    • 资助金额:
      30万元
    • 批准年份:
      2023
    • 负责人:
      王朔
    • 依托单位: