通过碳-氢键直接转化开发碳-磷键形成反应-猫眼课题宝

通过碳-氢键直接转化开发碳-磷键形成反应

批准号：

11F01036

负责人：

村上正浩

金额：

$0.77万

依托单位：

Kyoto University

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

财政年份：

2011

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

2011 至 2012

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11F01036/

关键词：

C-P結合パラジウム不活性結合活性化 C-H結合リン配向基

项目摘要

项目成果

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英文摘要

近年、炭素-水素結合の直接的変換反応が注目されており、これを経由する様々な結合形成反応が報告されている。現在では様々な官能基を導入する反応が報告されているが、炭素-リン結合形成反応に関しては極めて数が少ない。もし簡便でかつ汎用性の高い反応を実現できれば、遷移金属の配位子や合成中間体、有機電子材料、医薬品などとして期待される有機リン化合物を直戴的に合成する有用な手法を提供できる。このような背景のもと、我々は昨年度、パラジウム触媒を用いて2-フェニルピリジンにリン酸エステルを導入する反応を開発した。本年度はその反応中間体と考えられるパラジウム上にリン酸エステル基を有するパラダサイクルの単離に成功し、この錯体の反応性を明らかにした。2-フェニルピリジンと酢酸パラジウムの反応によって生成するパラダサイクルにホスホン酸ジブチルとリン酸カリウムを作用させたところ、酢酸配位子がリン酸エステルで置換されたパラダサイクルが生成した。X線結晶構造解析の結果、この錯体は固体状態でリン酸工ステルの酸素原子とリン原子で橋掛けされた二量体構造であり、リン原子はピリジン窒素のトランス位に、酸素原子は炭素のトランス位に位置していた。続いてこの錯体の反応性を調査した。アセトニトリル中、加熱還流してもまったく反応しなかったが、N-メチルマレイミドを添加すると、速やかに還元的脱離が進行してアリールボスホン酸エステルを定量的に与えた。また、この錯体を触媒として用いたところ、酢酸パラジウムと同等の活性を有していることがわかった。

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会议论文

パラジウム触媒を用いた含窒素芳香環を配向基とするアレーンおよびアルケンの酸化的ホスホニル化反応

使用含氮芳环作为使用钯催化剂的导向基团对芳烃和烯烃进行氧化膦酰化

DOI： --

发表时间： 2012

期刊：

影响因子： --

作者：

[LI, Changkun・石田直樹・村上正浩]