酸無水物型の新規ビスカルベン錯体の合成と反応

新型酸酐型双卡宾配合物的合成与反应

• 批准号: 08F08703
• 负责人: 村上 正浩
• 金额: $ 0.51万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08F08703/
• 关键词: Fischerカルベン錯体; クロム; 遷移金属錯体; マレイミド; 二核錯体; 協同作用; π共役系; カルボニル錯体

遷移金属のカルベン錯体は特異な反応性や触媒活性を有することが知られており、有機合成化学において極めて重要な化合物である。また、遷移金属の二核錯体は二つの金属中心の協同的な働きにより単核錯体では見られない物性や反応性を示すことが見いだされ、新しい機能性材料や触媒として近年の重要な研究対象となっている。そこで本研究では新規な二核遷移金属カルベン錯体の合成とその独自な反応性の開拓を目的に検討を行った。具体的な合成ターゲットとしてはマレイミドの二つのカルボニル酸素をそれぞれ遷移金属で置き換えた二核クロムカルベンデカカルボニル錯体を選んだ。これらは二つの金属中心がπ共役系で繋がっており、それぞれの電子状態が協同的に作用することでこれまでにない物性・反応性が発現することが期待される。また、光を照射することでカルボニル配位子を脱離させ、ホスフィンなど他の配位子と置換することもできる。まず、文献法に従いエチレン架橋のフィッシャー型クロムカルベンデカカルボニル二核錯体を合成した。これに対してアミンを付加させることでメトキシ基を置換し、環化を試みた。一等量のノルマルブチルアミンを作用させたところ、容易にメトキシ基が置換され、モノ置換体とビス置換体の混合物が55%収率で得られた。続いてこれらを環化させるため、種々の酸性もしくは塩基性条件下に付したところ、ほぼすべての条件で複雑な混合物を与え、錯体が壊れてしまうことがわかった。従ってこのルートで目的のビスカルベン二核錯体を合成することは困難であり、より安定な錯体のデザインもしくは新しい合成法の開発が重要であると考えられる。

The activity of anti-catalytic agents for the transfer of metal compounds is very important for the production of important compounds. In conjunction with the two-core metal center, the anti-physical properties of the wrong body, the metal center, and the metal center show that the physical properties of the wrong body, the functional materials, the catalyst, and the new functional materials are very important in recent years. The purpose of this study is to introduce new regulations for the development of binuclear metal transfer systems. The specific synthesis method is to synthesize the metal to transfer the metal to the wrong body, the wrong body, the wrong body. The co-operation between the two metal centers is based on the coordination of the electronic state of the metal and the electrical properties of the metal center. Light, light, light and light. In this paper, the literature method is used to analyze the synthesis of the binuclear error body. We need to pay more and more information on the basis of environmental protection and environmental protection. In the same amount of water, the effect is different, it is easy to set up the system, and the rate of the mixture is 55%. Under the basic conditions of environmental protection, environmental protection and environmental protection. The purpose of this paper is to introduce a new method of synthesis, which is very important for the synthesis of two cores.