酸無水物型の新規ビスカルベン錯体の合成と反応
酸無水物型の新規ビスカルベン錯体の合成と反応
批准号:
08F08703
负责人:
村上 正浩
金额:
$0.51万
依托单位:
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份:
2008
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
2008 至 --
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英文摘要
遷移金属のカルベン錯体は特異な反応性や触媒活性を有することが知られており、有機合成化学において極めて重要な化合物である。また、遷移金属の二核錯体は二つの金属中心の協同的な働きにより単核錯体では見られない物性や反応性を示すことが見いだされ、新しい機能性材料や触媒として近年の重要な研究対象となっている。そこで本研究では新規な二核遷移金属カルベン錯体の合成とその独自な反応性の開拓を目的に検討を行った。具体的な合成ターゲットとしてはマレイミドの二つのカルボニル酸素をそれぞれ遷移金属で置き換えた二核クロムカルベンデカカルボニル錯体を選んだ。これらは二つの金属中心がπ共役系で繋がっており、それぞれの電子状態が協同的に作用することでこれまでにない物性・反応性が発現することが期待される。また、光を照射することでカルボニル配位子を脱離させ、ホスフィンなど他の配位子と置換することもできる。まず、文献法に従いエチレン架橋のフィッシャー型クロムカルベンデカカルボニル二核錯体を合成した。これに対してアミンを付加させることでメトキシ基を置換し、環化を試みた。一等量のノルマルブチルアミンを作用させたところ、容易にメトキシ基が置換され、モノ置換体とビス置換体の混合物が55%収率で得られた。続いてこれらを環化させるため、種々の酸性もしくは塩基性条件下に付したところ、ほぼすべての条件で複雑な混合物を与え、錯体が壊れてしまうことがわかった。従ってこのルートで目的のビスカルベン二核錯体を合成することは困難であり、より安定な錯体のデザインもしくは新しい合成法の開発が重要であると考えられる。
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会议论文
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批准号:16F16340
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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负责人:村上 正浩
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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负责人:村上 正浩
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负责人:村上 正浩
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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财政年份:2008
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负责人:村上 正浩
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依托单位:
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批准号:19027032
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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负责人:村上 正浩
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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财政年份:2006
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负责人:村上 正浩
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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负责人:村上 正浩
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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财政年份:2006
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负责人:村上 正浩
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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负责人:村上 正浩
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财政年份:2005
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负责人:村上 正浩
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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财政年份:2005
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负责人:村上 正浩
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依托单位:
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财政年份:2005
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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负责人:村上 正浩
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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财政年份:2001
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负责人:村上 正浩
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项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
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负责人:村上 正浩
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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财政年份:1996
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负责人:村上 正浩
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依托单位:
海外基金