カルベン金属錯体をコアとする酵素様反応場の創出

以卡宾金属配合物为核心的类酶反应场的创建

• 批准号: 18033027
• 负责人: 村上 正浩
• 金额: $ 2.5万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18033027/
• 关键词: ヌクレオシド型NHC金属錯体; ロジウム; イリジウム; ルテニウム; 酵素様反応場; カルベン配位子; ヒスチジン; イミダゾール; ペプチド; パラジウム; 鈴木-宮浦カップリング反応

NHC金属錯体を備えたオリゴヌクレオチドを合成することを目的に研究を行った。まず天然のプリン塩基であるアデニン、グアニンをモデル系として実験を行ったが、目的の実現が困難であることがわかった。アデニンでは位置選択的なアルキル化が難しく、グアニンでは生成物のハロゲン化物の極性が高く、扱いが困難であることがわかった。また、アデニンやグアニンなど含窒素複素環化合物は様々な箇所で金属錯体を形成する傾向があり、目的のカルベン錯体を合成する際にいろいろな箇所での配位が競合するおそれがある。これらの理由から次に、我々はよりシンプルな含窒素複素環化合物であるイミダゾール、ベンズイミダゾールについて検討した。オリゴヌクレオチド錯体の逆合成解析により、市販の2'-デオキシ-D-リボフラノーズを用いることができる。3、5位が保護されたイミダゾール、ベンズイミダゾールヌクレオシドの合成は、Hoffer's chloro sugarを経由する合成法が適していることがわかった。反対に、NHCの前駆体であるイミダゾリウム塩をアルキル化によって直接合成できる1-メシチルイミダゾールを用いたときは塩化糖が溶液中で分解するため合成できなかった。目的のカルベン錯体を合成するためのイミダゾリウム塩は、核酸塩基の窒素をアルキル化することで合成した。合成したイミダゾリウム塩は酸化銀との反応で様々な銀カルベン錯体を合成するのに適していることがわかった。この銀カルベン錯体はロジウム、イリジウム、ルテニウムのような遷移金属とトランスメタル化することが可能であった。この方法によって、目的の新規ヌクレオシド型NHC金属錯体をカチオン錯体として得ることができた。また、ベンゾイル保護のついたロジウム錯体やイリジウム錯体ではモノカルベン錯体として得られることもわかった。

NHC metal complex is prepared to be used for research. The natural environment is very difficult to realize, and the goal is difficult to realize. The polarity of the product is high, and the polarity is difficult. The coordination of the complex ring compounds containing the element has a tendency to form metal complexes. The reason for this is that we are not going to be able to get rid of the compound containing the compound. The reverse synthesis analysis of the complex is carried out in the following ways: 1. 3. The 5-bit protection method is suitable for the combination of Hoffer's chlorine sugar and Hoffer's chlorine sugar. The precursor of NHC was synthesized directly from 1-hydroxy-1-hydroxy-2-hydroxy-1-hydroxy-2-hydroxy-1-hydroxy-hydroxy-1-hydroxy-1-hydroxy Objective: To synthesize nucleic acid residues from nucleic acid residues. The composition of the reaction mixture was determined by the reaction temperature of the reaction mixture. This is the first time that the company has been involved in the development of the company. This method is aimed at creating a new type of NHC metal complex. In addition to the above, the company has also been involved in the development of new products and services.

项目成果

Synthesis and characterization of nucleosidetype n-heterocyclic carbene metal complexes

核苷型n-杂环碳烯金属配合物的合成与表征

• 发表时间: 2007
• 作者: 今堀 博;梅山有和(分担);Markus Mosimann
• 通讯作者: Markus Mosimann