新型硼阴离子的制备及应用-猫眼课题宝

新型硼阴离子的制备及应用

批准号：

10F00345

负责人：

村上正浩

金额：

$0.7万

依托单位：

Kyoto University

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

财政年份：

2010

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

2010 至 2011

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10F00345/

关键词：

ホウ素ニッケル不斉合成挿入反応ピリジン-ボラン錯体 LUMO 発光材料電子輸送材料ホウ素アニオン芳香族フルオレニルアニオン

项目摘要

项目成果

村上正浩的其他基金

相似基金

相关文献

中文摘要

翻译

点击翻译按钮获取中文摘要

英文摘要

ピリジンの窒素原子とホウ素が分子内で配位結合したピリジン-ホラン分子内錯体は、対応する炭素体と等電子構造である。この二種類のπ共役系化合物は立体的には酷似した構造を有するが、その電子的な性質は大きく異なり、ピリジン-ボラン錯体の方がかなり低いLUMOを持つことがわかっている。従って、ピリジン-ボラン錯体部位を持つ化合物は対応する炭素類縁体と同様の立体環境を有する一方で、電子的には大きく異なる性質を持つ触媒・機能性材料となることが期待される。本研究では我々が独自に見いだしたピリジンを配向基とする芳香族求電子ホウ素化反応を基盤技術とし、まず始めにフルオレニルアニオンと等電子構造を有するホウ素アニオンの創製、およびその構造・物性の解明を目的として検討を行ってきた。まず、ホウ素上にクロロ基を有するピリジン-ボラン錯体を2(2-スタニルフェニル)ピリジンとジクロロフェニルボランの金属交換反応によって合成した。これに金属リチウムを作用させると、反応溶液が赤色になり、NMRシグナルの高磁場シフトが観測された。また、この化合物にヨウ化メチルを作用させると、ホウ素上がメチル化された生成物が得られた。このことから、ホウ素アニオンは生成しているものと考えられる。続いてこのアニオン種の構造を決定すべく、単離、結晶化を試みた。様々な溶媒での再結晶や、置換基を導入してより結晶化しやすい化合物の合成検討を行ったが、単離には至らなかった。一方、平行して行っていた不斉触媒反応開発検討の結果、キラルなニッケル触媒によって、シクロブタノンへの不斉アルケン挿入反応が進行することを見いだした。これを用いて医薬品候補化合物の合成中間体として利用されているベンゾビシクロ[2.2.2]オクテノンの効率的合成法を開発した。

期刊论文(0)

专著(0)

科研奖励(0)

会议论文

剛直な骨格を有する不斉N-ヘテロサイクリックカルベン配位子の合成とパラジウム触媒によるアミドの分子内エナンチオ選択的α-アリール化反応への応用

刚性骨架不对称N-杂环卡宾配体的合成及其在钯催化酰胺分子内对映选择性α-芳基化反应中的应用

DOI： --

发表时间： 2011

期刊：

影响因子： --

作者：

[LIU, Lantao・石田直樹・蘆田真二・村上正浩]