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有機スズ複合系による反応制御

有機スズ複合系による反応制御
使用有机锡复合体系的反应控制
批准号：
03215231
负责人：
大寺 純蔵
金额：
$1.6万
依托单位：
Okayama University of Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1991
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1991 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-03215231/
关键词：
ケテンシリルアセタ-ル電子移動反応一電子酸化ストップドフロ-分子軌道計算SOMO

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昨年度、ケテンシリルアセタ-ルとαーエノンの反応がケテンシリルアセタ-ルからルイス酸への電子移動により開始されることを明らかにした。他の反応においてもケテンシリルアセタ-ルの一電子酸化の重要性が報告されているがこの化合物の一電子酸化の特性はまったく知られていない。本年度はまず向山反応との関連でケテンシリルアセタ-ルの酸化電位を求めることから始め,続いて分子軌道計算により電子移動反応機構の妥当性について検討した。エノルシリルエ-テル類の酸化電位は通常の電気化学的手法で測定することは難しい、我々はストッブドフロ-法によりケテンシリルアセタ-ルを含む種々の有機ケイ素化合物の一電子受容体への反応速度を測定し、そのデ-タからRehmーWeller式に基づいて酸化電位を求めた。明らかにケテンシリルアセタ-ルは低い酸化電位を示し一電子移動がおこり易いことが立証された。次にケテンシリルアセタ-ルとその一電子酸化により生成するラジカルカチオンの分子軌道計算(PM3)を行った。β一位に置換基を持たないケテンシリルアセタ-ルの場合にはその骨格は一電子酸化により大きく変化しないが、β一位にメチル基を有する場合にはラジカルカチオンになると炭素ー炭素結合が90度回転しSOMOのスピンはβ炭素上に局在することが明らかになった。以上の結果からケテンシリルアセタ-ルのαーエノンとの反応がルイス酸をメディエ-タ-とする一電子移動で開始されると言う我々の提案は妥当なものであることが裏付けられた。
期刊论文(11)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
J.Otera et al.: "Novel template effects of distannoxane catalysts in highly efficient transestenification and esterification" J.Org.Chem.56. 5307-5311 (1991)
J.Otera 等人：“二锡氧烷催化剂在高效酯交换和酯化中的新型模板效应”J.Org.Chem.56。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
T.Sato et al.: "Importance of Lewis acidーmediated electron transfer in MukaiyamaーMichael reaction of ketene silyl acetals" J.Am.Chem.Soc.113. 4028-4030 (1991)
T.Sato 等人：“烯酮甲硅烷基缩醛的 Mukaiyama-Michael 反应中路易斯酸介导的电子转移的重要性”J.Am.Chem.Soc.113 (1991)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
T.Sato et al.: "Activation and synthetic applications of thiostannanes.Facile preparation of 1.3ーdithiopropenes" Synlett. 903-904 (1991)
T.Sato 等人：“硫锡烷的活化和合成应用。1.3-二硫代丙烯的简便制备”Synlett 903-904 (1991)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
J.Otera et al.: "Distannoxaneーcatalysed transestelfication of L,nーdiols.Selective transformation of either of chemically equievalent functional groups" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1742-1743 (1991)
J.Otera 等人：“Distannoxane 催化的 L,ndiols 的酯交换反应。任一化学等效官能团的选择性转化”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1742-1743 (1991)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 6 条
    フッ化セシウム触媒による含酸素環状化合物の開環反応
    • 批准号：
      14044109
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $2.88万
    • 财政年份：
      2002
    • 负责人：
      大寺 純蔵
    • 依托单位：
      Okayama University of Science
    フッ化セシウム触媒による含酸素環状化合物の開環反応
    • 批准号：
      13029118
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $1.73万
    • 财政年份：
      2001
    • 负责人：
      大寺 純蔵
    • 依托单位：
      Okayama University of Science
    反応温度に依存する不斉逆転現象に関する研究
    • 批准号：
      08874096
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Exploratory Research
    • 资助金额：
      $1.34万
    • 财政年份：
      1996
    • 负责人：
      大寺 純蔵
    • 依托单位：
      Okayama University of Science
    超簡略化ポリエン、アセチレン合成プロセスの開発
    • 批准号：
      08245253
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.28万
    • 财政年份：
      1996
    • 负责人：
      大寺 純蔵
    • 依托单位：
      Okayama University of Science
    海外基金