课题基金 / 基金详情

高配位有機スズ化合物の合成利用

高配位有機スズ化合物の合成利用
高度配位有机锡化合物的合成用途
批准号:
03233231
负责人:
大寺 純蔵
金额:
$0.96万
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份:
1991
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
1991 至 --

项目摘要

项目成果

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1、3ー二置換テトラアルキルジスタノキサンは特異な二量体構造を有しており、我々はそのテンプレ-ト効果を利用することによりエステル化、エステル交換反応、アセタ-ル化、脱アセタ-ル化,脱シリルエ-テル化等の官能基変換が温和な条件下で行える事を明らかにしてきた。本年度はエステル交換およびエステル化反応の機構について詳細に検討した。その結果、エステル交換反応は第一段階でアルコキシジスタノキサンが生成し、続いてこれにエステルが配位することにより進行することが判明した。エステルの配位が反応のキ-ステップであり、基質の触媒への値近を促進するととものカルボニル基を活性化してアルコキシ基の求核攻撃を受けやすくする。この機構によればエステルはテンプレ-トの立体的な嵩高さの影響を受けることになる。事実、ヒ-ブチル基を含むエステルの反応性は著しく低下することが認められた。エステル化も同様に進行する。本エステル化の特徴は反応が非可逆的に進む事である。すなわち、加水分解はまったく起らない。したがって、エステル化に際して脱水装置または脱水剤を用いる必要はなく、単に加熱するだけでよい。エステル交換反応の検討中に1,nージオ-ネジエステルのエステル交換が一方のエステル基のみに遅択的に起るという興味ある現象が見出された。通常、この種の反応では両方の官能基が反応した生成物の混入は避けられない。この様な、特異な反応性はジスタノキサンの二量体構造に基づくテンプレ-ト効果によりもたらされたものである。
期刊论文(12)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
T.Sato et al.: "Importance of Lewis acidーmediated election transfer in MukaiyaーMichael reaction of Ketene silyl acetals" J.Am.Chem.Soc.113. 4028-4030 (1991)
T.Sato 等人:“乙烯酮甲硅烷基缩醛的 Mukaiya-Michael 反应中路易斯酸介导的选举转移的重要性”J.Am.Chem.Soc.113 (1991)。
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
J.Otera et al.: "Oxirance ring opening with alcohol catalzed by organotin phosphate condensates.Complete inversion at tertiary and benzylic centers" Tetrahedron. 47. 7625-7634 (1991)
J.Otera 等人:“有机锡磷酸盐缩合物催化醇的氧化开环。在三级和苄基中心完全反转”四面体。
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
J.Otera et al.: "Distarnoxaneーcatalysed transesterification of 1,nーdiols.Selective transformation of either of chemically equivalent functional groups" J.Chem.Soc.,Chem,Commun,. 1742-1743 (1991)
J.Otera 等人:“Distarnoxane 催化的 1,n-二醇的酯交换反应。任一化学等效官能团的选择性转化”J.Chem.Soc.,Chem,Commun,1742-1743 (1991)。
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
T.Sato et al: "Organotin triflate as practical catalyst for Michael addition of enol silyl ethens" Tetrahednon. 47. 9773-9782 (1991)
T.Sato 等人:“有机锡三氟甲磺酸酯作为烯醇甲硅烷基乙烯迈克尔加成的实用催化剂”四面体。
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
6
    フッ化セシウム触媒による含酸素環状化合物の開環反応
    • 批准号:
      14044109
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额:
      $2.88万
    • 财政年份:
      2002
    • 负责人:
      大寺 純蔵
    • 依托单位:
    フッ化セシウム触媒による含酸素環状化合物の開環反応
    • 批准号:
      13029118
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额:
      $1.73万
    • 财政年份:
      2001
    • 负责人:
      大寺 純蔵
    • 依托单位:
    反応温度に依存する不斉逆転現象に関する研究
    • 批准号:
      08874096
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for Exploratory Research
    • 资助金额:
      $1.34万
    • 财政年份:
      1996
    • 负责人:
      大寺 純蔵
    • 依托单位:
    超簡略化ポリエン、アセチレン合成プロセスの開発
    • 批准号:
      08245253
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额:
      $1.28万
    • 财政年份:
      1996
    • 负责人:
      大寺 純蔵
    • 依托单位:
    海外基金