Heterolytische Aktivierung von H-H- und Si-H-Bindungen durch Lewis-Säure-/Lewis-Base-Paare in (asymmetrischen) metallfreien Reduktionen

非对称金属离子还原与现代有机化学研究。[1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1]催化活性脱敏剂体系催化活性脱敏剂体系；在柴油化学评论电子武器LEWIS-Säure三（五氟苯）硼的模具中心滚动；k<s:1> rzlich wurde sogar festgestellt, dass sie die Hydrierung von C=X-Akzeptoren“alleine”，也ohne Zusatz einer LEWIS-Base， catalsiert。Das mechanistische Bild vom Aktivierungsschritt des diwasserstoffmolekls list noch vage，每个weil die spektroskopische Charakterisierung von Diwasserstoffaddukten der LEWIS-Säure und/oder LEWIS-Base bisislang fehlgeschlagen war。研究发现，<s:1>立体化学研究进展与硅原子研究进展、实验研究进展与硅原子研究进展与硅原子研究进展与硅原子研究进展与硅原子研究进展与硅原子研究进展与硅原子研究进展。在diesem Zusammenhang <s:1> bersehene的类比LEWIS-Säure-katalysierte Hydrosilylierung和vilelversprechende eigene vorarbeen rechfertigen schon jetzt diese Vorgehensweise。

Die Entwicklung (asymmetrischer) metallfreier Reduktionen ist sicherlich eine aktuelle Herausforderung der modernen organischen Chemie. Die bahnbrechenden Erkenntnisse zur heterolytischen Spaltung von Diwasserstoff durch sogenannte „frustrierte LEWIS-Säure-/LEWIS-Base- Paare“ sorgten jüngst für erhebliches Aufsehen; katalytische Mengen derartiger Systeme aktivieren Diwasserstoff für C=X-Reduktionen. In dieser Chemie kommt der elektronenarmen LEWIS-Säure Tris(pentafluorphenyl)boran die zentrale Rolle zu; kürzlich wurde sogar festgestellt, dass sie die Hydrierung von C=X-Akzeptoren „alleine“, also ohne Zusatz einer LEWIS-Base, katalysiert. Das mechanistische Bild vom Aktivierungsschritt des Diwasserstoffmoleküls ist noch recht vage, auch weil die spektroskopische Charakterisierung von Diwasserstoffaddukten der LEWIS-Säure und/oder LEWIS-Base bislang fehlgeschlagen war. Wir denken, dass die Verwandtschaft der H–H- und Si–H-Bindungen kombiniert mit dem Einsatz siliciumstereogener Silane helfen kann, über den stereochemischen Verlauf am Siliciumatom mit vergleichsweise geringem experimentellem Aufwand schlüssige Einblicke in die Si–H- und H–H-Spaltung zu erlangen. Die oftmals in diesem Zusammenhang übersehene analoge LEWIS-Säure-katalysierte Hydrosilylierung und vielversprechende eigene Vorarbeiten rechtfertigen schon jetzt diese Vorgehensweise.