Region-selective annulative pi-extension reaction of polycyclic aromatic compounds

多环芳香族化合物的区域选择性环π延伸反应

• 批准号: 19F19811
• 负责人: 伊丹 健一郎
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2019
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2019-11-08 至 2022-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19F19811/
• 关键词: ナノグラフェン; 多環芳香族炭化水素; APEX反応; パラジウム触媒; APEX; 直接アリール化

まず「（１）L領域選択的縮環π拡張反応（APEX反応）」の研究テーマは、入手容易な多環芳香族炭化水素（PAH）に対して、一段階で芳香環の拡張が行える縮環π拡張反応（APEX反応）を行うことで、より複雑な縮環構造をもつPAHやナノグラフェンを合成する研究であり、最も困難で前例のない芳香環のL 領域（ナフタレンのペリ位）への縮環π拡張は困難を極めた。まず種々アリール化剤や触媒の検討を行い、L領域の直接アリール化を行うことに成功した。しかし、一段階での縮環構造の構築（APEX反応）の開発に至らなかった。これらは今後も研究室内で検討する予定である。つづいて、特に七員環を含む多環芳香族炭化水素、ナノグラフェン、含ヘテロ多環芳香族化合物の効率的合成法の確立を目指し、（２）７員環を含む多環芳香族化合物の新規合成法の開発、に取り組んだ。本研究は、これまで合成例や合成手法に乏しい含七員環縮環化合物の新規合成法の確立を目指す研究である。パラジウム触媒による芳香環の分子内C-H/C-Brカップリング反応を開発し、これを足がかりとして様々な含七員環芳香環やその前駆体の合成に成功した。本研究は当研究室の修士課程学生との共同研究でもあり、今後さらに検討を進めて2021年度中の論文投稿に向けて準備を進めている。

ま ず "(1) L field sentaku shrinkage ring PI company, zhang anti 応 (APEX anti 応)" テ の research ー マ は, easy of な polycyclic aromatic coking water element (PAH) に し seaborne て, a Duan Jie で aromatic ring の line company, zhang が え る shrinkage ring PI company, zhang anti 応 line (APEX anti 応) を う こ と で, よ り complex 雑 な shrinkage ring structure を も つ PAH や ナ ノ グ ラ フ ェ ン を Synthetic す る research で あ り, the most difficult も で precedent の な い aromatic ring の L area (ナ フ タ レ ン の ペ リ) へ の shrinkage ring PI company, zhang は difficult を extremely め た. ま ず kind 々 ア リ ー ル the tonic や catalyst の 検 の line for を い, L field directly ア リ ー ル change line を う こ と に successful し た. <s:1>, a one-stage で <s:1> contraction ring structure <e:1> construction (APEX inverse 応) <s:1> development from に to らな った った. Youdaoplaceholder2 れら will be discussed in the で検 research laboratory in the future to determine する and である. つ づ い て, に contains seven member ring を む polycyclic aromatic coking water element, ナ ノ グ ラ フ ェ ン, containing ヘ テ ロ polycyclic aromatic compounds の sharper rate synthesis の establish を refers し, (2) 7 member ring を む polycyclic aromatic compounds の new rules synthesis の 発, に group take り ん だ. In this study, the examples of the synthesis of である and <s:1> れまで are や, the synthetic method is に, the <s:1> is lacking, the <s:1> is a seven-member cyclic shrinking compound, a new synthetic method is established, the を objective is す, and the である is studied. パ ラ ジ ウ ム catalyst に よ る aromatic ring の intramolecular C - H/C - Br カ ッ プ リ ン グ anti 応 を open 発 し, こ れ を foot が か り と し て others 々 な contains seven member ring aromatic ring や そ の 駆 body before の synthetic に success し た. This study は when laboratory の godsworn class students と の joint research で も あ り, future さ ら に beg を 検 into め て in 2021 の paper submitted に to け て prepare を into め て い る.