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多環芳香族の精密合成を基盤とする遷移金属とのハイブリッド触媒の創生

基于多环芳烃的精确合成制备过渡金属杂化催化剂

基本信息

批准号：
18F18772
负责人：
伊丹健一郎
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2018
资助国家：
日本
起止时间：
2018-11-09 至 2021-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18F18772/
关键词：
環化二量化多環芳香族炭化水素縮環芳香環

项目摘要

昨年度より、研究目標である「配位性を有する多環芳香族の合成」を達成するための戦略を切り替えている。これまで含窒素六員環ヘテロ芳香環の環化二量化に取り組んだが、狙いとする生成物を効率的に得ることは難しかった。加えて、標的分子は完全な平面分子であるため溶解性が十分ではないと予想させる。そこで、八員環を含むヘテロ芳香環化合物の合成に狙いを変えた。一般に八員環を含む分子は高度に湾曲しており、分子量が大きくなった場合にも良好な溶解性を示す。合成戦略としては多環芳香族炭化水素の二量化による八員環形成をおこなった後、ヘテロ芳香環を付加することとした。本年度は、昨年度合成を達成した含八員環芳香族化合物の合成量を増やすと同時に、溶液中の光物性の測定を目指した。本合成経路はテトラアリールシクロペンタジエノンとアルキン部位を有するジクロロビアリールのDiels-Alder反応、続く分子内環化と八員環構築を伴う環化二量化反応、最後に酸化剤を用いる縮環反応からなる。合成量を増やすため、合成経路で一番の鍵となる環化二量化の条件検討を行なった。種々パラジウム触媒等のパラメーターの検討をおこなったが、収率が安定しないことが明らかになった。今後はより詳細な条件検討、反応メカニズムの解明が必要である。将来的には今回提案した合成経路だけでなく、ヘテロ芳香環を有する基質に対する環化二量化を実現し、複数の配位点を有するPAHの合成を目指していく。

Last year, the research goal was "Synthesis of polycyclic aromatic compounds with coordination properties". The cyclization of aromatic rings containing six members of a halogen atom is difficult to obtain. The target molecule is completely planar. The solubility is very high. The synthesis of aromatic compounds containing eight membered rings In general, molecules containing eight rings show good solubility when they are highly flexible and have large molecular weights. The synthesis of polycyclic aromatic hydrocarbons is based on the formation of an eight-membered ring This year, the synthesis of aromatic compounds containing eight membered rings has been achieved, and the measurement of optical properties in solution has been pointed out. The synthesis process includes: Diels-Alder reaction, intramolecular cyclization, eight-membered ring construction, cyclization, biquantization reaction, and finally acidification reaction. The conditions for the synthesis of bivariate quantities are discussed. The seed catalyst and the like are stable and stable. In the future, we will discuss the detailed conditions and solve the problems in detail. In the future, the synthesis of PAH will be directed to the synthesis of PAH with the presence of aromatic rings and the presence of cyclization sites.