ピリジル基の特性を活かした新規多機能性合成素子の創出

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本研究課題によって本研究代表者は、有機合成が取り組まなければならない最重要課題のひとつである、液相合成における戦略的汎用分離法及びそれを可能にする新規多機能性合成素子の開発に着手した。得られた代表的な成果は以下のとおりである。(1)Phase Tagとしての2-ピリジルシリル基の利用2-ピリジルシリル基を有する有機化合物が単純な酸・塩基抽出のみによって精製できることがわかり、2-ピリジルシリル基が液相合成における多機能性Phase Tagとして利用できることが明らかとなった。これによって有機化合物の多段階反応をクロマトグラフィーを用いることなく酸・塩基抽出のみによる精製で行え、液相自動合成への展開が期待できる。(2)2-ピリジルシリル基の有機化合物への導入反応2-ピリジルシリル基の有機化合物への導入反応が、遷移金属触媒による炭素不飽和結合種へのヒドロシリル化反応や、α-シリルカルバニオンによる求核付加反応などによって簡単に行えることが明らかとなった。またこの際、ピリジル基の配位に基づく様々な効果を見出した。(3)2-ピリジルシリル基の過酸化水素酸化による水酸基への変換反応フッ化カリウム存在下、過酸化水素水を作用させると、2-ピリジルシリル基が水酸基に変換(玉尾-フレミング酸化)されることが明らかとなった。メカニズムの検討を行ったところ、多段階反応であることが明らかとなった。また、この反応は多機能性合成素子として開発した2-ピリジルシリル基の、有機化合物からの最終的な取り外し反応として活用できることがわかった。