ユビキタス結合の触媒的直接変換法の開発と応用

普适键催化直接转化技术的开发与应用

• 批准号: 19685012
• 负责人: 伊丹 健一郎
• 金额: $ 15.48万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (A)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19685012/
• 关键词: 分子触媒化学; 炭素-水素結合; 遷移金属錯体触媒; 合成化学; 遷移金属触媒; 芳香族化合物

本研究の自的は、炭素-水素結合などのユビキタスな結合を直接変換し有機骨格を構築する一般的手法の確立である。H20年度までに、芳香環やヘテロ芳香環の炭素-水素結合を直接化学変換する新しい触媒の開発に成功した。例えば、電子豊富なヘテロ芳香族化合物とヨウ化アリールのクロスカップリングを促進するユニークなイリジウム触媒を新たに開発した。トリシクロヘキシルホスフィンが特異的に優れた配位子であることが明らかとなり、等モル量のヘテロ芳香族化合物とヨウ化アリールでの効率的カップリングを実現できた。さらに、ユニークな位置選択性を発現するパラジウム触媒を開発することにも成功した。本触媒はチオフェン誘導体のβ位を選択的にアリール化する優れた触媒である。これまで、チオフェン誘導体の官能基化はα位で優先的に進行することが知られており、本発見はチオフェン類のβ位選択的官能基化の道を拓くポテンシャルをもつと考えられる。芳香族化合物とアリールボロン酸の芳香環連結反応が、銅塩で進行することも見出すことにも成功した。ピロールやインドールを基質として用いるとマルチプルアリール化が進行し、ヘテロ芳香環をコアにもつスターバースト型の拡張π電子系の迅速構築が可能である。さらに、ヘテロ芳香族化合物とハロゲン化アリールのビアリールカップリングを促進するニッケル触媒を開発した。本法を用いることで、40年ぶりの痛風新薬として脚光を浴びているフェブキソスタットの超短工程合成にも成功した。H21年度(4～5月)も引き続き、開発した新反応・新触媒の精度を高める検討を行ったが、若手研究(S)に採択されたため、本研究を終了した。

の since this study は, carbon and water element combination of な ど の ユ ビ キ タ ス な combining を directly - in し organic bone を build す る general gimmick の establish で あ る. H20 annual ま で に, aromatic ring や ヘ テ ロ aromatic ring の carbon - water element combination を direct chemical variations in す る new し い catalyst の open 発 に successful し た. Example え ば, electronic aboundant な ヘ テ ロ aromatic compounds と ヨ ウ change ア リ ー ル の ク ロ ス カ ッ プ リ ン グ を promote す る ユ ニ ー ク な イ リ ジ ウ ム catalyst を new た に open 発 し た. ト リ シ ク ロ ヘ キ シ ル ホ ス フ ィ ン が specific に optimal れ た ligand で あ る こ と が Ming ら か と な り, such as モ ル quantity の ヘ テ ロ aromatic compounds と ヨ ウ change ア リ ー ル で の sharper rate カ ッ プ リ ン グ を be presently で き た. さ ら に, ユ ニ ー ク な position sentaku sex を 発 now す る パ ラ ジ ウ ム catalyst を open 発 す る こ と に も successful し た. This catalyst チ チ フェ <s:1> inducer を at the <s:1> β site を selects the 択 にアリ <s:1> にアリ <e:1> and フェ of する optimizes the れた catalyst である. こ れ ま で, チ オ フ ェ ン inductor の functionality, change は alpha a で す に of priority る こ と が know ら れ て お り, see this 発 は チ オ フ ェ ン class の functionality of beta a sentaku の way を billiton く ポ テ ン シ ャ ル を も つ と exam え ら れ る. Aromatic compounds と ア リ ー ル ボ ロ ン acid の aromatic ring connecting the 応 が, copper salt で す る こ と も shows す こ と に も successful し た. ピ ロ ー ル や イ ン ド ー ル を matrix と し て in い る と マ ル チ プ ル ア リ ー ル が for し, ヘ テ ロ aromatic ring を コ ア に も つ ス タ ー バ ー ス ト type の company, zhang PI an electronics の quickly build が may で あ る. さ ら に, ヘ テ ロ aromatic compounds と ハ ロ ゲ ン change ア リ ー ル の ビ ア リ ー ル カ ッ プ リ ン グ を promote す る ニ ッ ケ ル catalyst を open 発 し た. This law を with い る こ と で, 40 years ぶ り の gout new 薬 と し て を light foot bath び て い る フ ェ ブ キ ソ ス タ ッ ト の ultrashort engineering synthetic に も successful し た. H21 annual (4 ~ 5 month) も lead き 続 き, open 発 し た new anti 応 · catalyst の high precision を め る 検 line for を っ た が, if the hand (S) に mining 択 さ れ た た め, at the end of this study を し た.

项目成果

Iridium Catalysis for C-H Bond Arylation of Heteroarenes with Iodoarenes

铱催化杂芳烃与碘芳烃的 C-H 键芳基化

• 发表时间: 2009
• 期刊: Angew. Chem. Int. Ed. 48(印刷中)
• 作者: B. Join;T. Yamamoto;K. Itami
• 通讯作者: K. Itami

炭素-水素結合の触媒的アリール化に基づく多置換チオフェンのプログラム合成

基于碳氢键催化芳基化的多取代噻吩的程序合成

• 发表时间: 2008
• 作者: 柳澤周一;野依良治;伊丹健一郎
• 通讯作者: 伊丹健一郎

On the Mechanism of Rh-Catalyzed Direct C-H Arylation of Arenes

Rh催化芳烃直接C-H芳基化反应机理研究

• 发表时间: 2007
• 作者: O. Coutelier;Y. Shiota;S. Yanagisawa. T. Inoue;R. Noyori;K. Yoshizawa;K. Itami
• 通讯作者: K. Itami

ロジウム触媒によるアルケンのC-H結合アリール化反応

铑催化的烯烃C-H键芳基化反应

• 发表时间: 2008
• 作者: 大町遼;柳澤周一;野依良治;伊丹健一郎
• 通讯作者: 伊丹健一郎

Catalytic C-H/C-H Coupling of Methylamines and Arenes

甲胺和芳烃的催化 C-H/C-H 偶联

• 发表时间: 2007
• 作者: M. Ohta;R. Noyori;K. Itami
• 通讯作者: K. Itami