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活性酸素種スーパーオキシドによる有用な新規酸化反応の開発

使用活性氧超氧化物开发有用的新氧化反应

基本信息

批准号：
04671287
负责人：
長野哲雄
金额：
$ 1.15万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1992
资助国家：
日本
起止时间：
1992 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

スーパーオキシドは活性酸素の一種であり、生体内で常時普遍的に生成している反応種である。そして炎症などの例にみられるように過剰なスーパーオキシドの産生は生体構成成分を酸化的に分解し、生体に致命的障害を与えると考えられている。このスーパーオキシドの反応性を化学反応に応用し,有用な酸化反応系を開発することが本研究の目的である。現在までに、ある種のプロトン源の存在下でハイドロパーオキシラジカルを生成し,この反応種がスーパーオキシドにみられない酸化反応をひきおこすこと,またある種のハライドの存在下で高収率でオレフィンの酸化など有用な反応を進行させることを明らかにした。具体的にはイミダゾールやアデニンをプロトン源として用いることによりエノン類が高収率でエポキシ化された。他のプロトン源としてプリン類,ピリミジン類などの核酸塩基を用いた時、反応がすみやかに進行し,これらがスーパーオキシドと反応しハイドロパーオキシラジカルを生成することが示された。このことはサイクリックボルタモグラムを用いた実験結果からも支持された。すなわちプロトン源とならないN-メチルイミダゾール,アデノシンなどは酸素の還元波,再酸化波に全く影響を与えず,反応しないことが示され,一方アデニンは還元波を増大させ,再酸化波を減少させた。またスーパーオキシドは四臭化炭素と反応してトリブロモメチルパーオキシラジカルを生成し,この反応種がオレフィン類,スルフィド類,ホスフィン類の酸化をひきおこすことが明らかとなった。四臭化炭素は固体で取り扱いが容易で,しかも安価であり実用的応用面でも期待できる。本系により,mクロロ過安息香酸および過酸化水素とは異なる酸化反応が開発できた。反応機構の詳細な検討も行われた。

A kind of active acid is often produced in vivo. In addition to inflammation, there are also biological components that can be decomposed into acid and can cause fatal damage. The purpose of this study is to develop a reactive acid system for chemical reactions. Now, in the presence of the seed source, the acid reaction is generated, and in the presence of the seed source, the acid reaction is carried out at a high rate. In the case of a specific case, the number of cases is higher than the number of cases in the case of a case. The source of the protein is the protein, and the protein is the protein that is produced when the protein is used. This is the first time I've ever seen you. The source of the acid and the element wave of the acidification wave are all affected by the acid and the element wave of the acidification wave is increased and decreased. The four kinds of carbon are produced by the reaction of carbon and sulfur, and the reaction of sulfur and sulfur is produced by the reaction of sulfur and sulfur. It is easy to get solid carbon, but it is easy to get solid carbon. This system is developed from perbenzoic acid and peracidified water. The detailed investigation of the anti-corruption mechanism.