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面性キラルな反応場による立体選択的分子構築

面性キラルな反応場による立体選択的分子構築
利用平面手性反应场构建立体选择性分子
批准号:
09238250
负责人:
高田 十志和
金额:
$1.54万
依托单位:
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份:
1997
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
1997 至 --

项目摘要

项目成果

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英文摘要
本研究は,面性キラル鉄錯体の合成とその錯体を用いる新規な反応を開発することを目的として,1)面性キラルな(η^3-アリル)ジカルボニルニロトシル鉄錯体の合成,2)その求核試薬との反応,3)(η^4-ジエン)トリカルボニル鉄ユニットを主鎖にもつ光学活性な高分子の合成について検討し,以下の成果を得た.1)光学活性なアリルトシレート1とトリカルボニルニトロシル鉄酸塩(TBAFe)との反応は立体選択的に進行し,面性キラルな錯体が高選択的に得られた.また,この立体選択性は溶媒に依存する.すなわち,トルエン,アセトン,THF中ではS_N2機構で進行するため,1から立体反転した錯体が選択的に生成した.一方,TBAFeへの配位能の高いアセトニトリル中では,立体保持した錯体が生成した.2)面性キラルな(η^3-アリル)ジカルボニルニトロシル鉄錯体は炭素アニオンおよびアミンと位置選択的,立体選択的に反応することがわかった.特に,アリル配位子にカルボキシル基をもつ錯体とアミンとの反応では,光学活性なγ-アミノカルボン酸が効率よく生成した。また,これらの求核試薬のアリル配位子への攻撃は鉄原子の反対側から起こることを明らかにした.3)ジエンユニットをもつ高分子を合成し,これと不斉錯体化試薬との反応で,面性キラルな(η^4-ジエン)トリカルボニル鉄ユニットを主鎖にもつ高分子を合成した.これらの成果は,有機合成化学および有機金属化学の発展に多大の貢献をするものと考えられる.
期刊论文(3)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Hiroshi Yamaguchi: "Asymmetric Induction via Planar Chiral…" Synlett.722-724 (1997)
Hiroshi Yamaguchi:“通过平面手性的不对称感应……”Synlett.722-724 (1997)
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
Saburo Nakanishi: "Application of ^3η-Allylcarbonyliron Complexes to…" Review on Heteroatom Chemistry. 17. 153-182 (1997)
Saburo Nakanishi:“^3η-烯丙基羰基铁络合物在……中的应用”杂原子化学评论。17. 153-182 (1997)
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
Saburo Nakanishi: "Preparation,Ligand Substitution,and Structure…" Bull.Chem.Soc.Jon.71[2]. 403-412 (1998)
Saburo Nakanishi:“制备、配体取代和结构……”Bull.Chem.Soc.Jon.71[2] 403-412 (1998)。
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
リニア分子モーターを設計・合成する
  • 批准号:
    19655013
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
  • 资助金额:
    $2.18万
  • 财政年份:
    2007
  • 负责人:
    高田 十志和
  • 依托单位:
らせん状に集積されたロタキサン組織体の構築と動的特性
  • 批准号:
    18039010
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额:
    $0.9万
  • 财政年份:
    2006
  • 负责人:
    高田 十志和
  • 依托单位:
動的立体保護は新概念となりうるか
  • 批准号:
    16655013
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Exploratory Research
  • 资助金额:
    $2.3万
  • 财政年份:
    2004
  • 负责人:
    高田 十志和
  • 依托单位:
ポリスリッピングを利用するリサイクルポリマーの合成