金属の精密配列制御を目的とした還移金属高分子錯体の合成

用于精确金属排列控制的还原金属聚合物配合物的合成

• 批准号: 11136243
• 负责人: 高田 十志和
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11136243/
• 关键词: 金属錯体; 精密配列制御; 不斉触媒; らせん; ビナフチル; ポリカーボネート; ポリシッフ塩基; サレン

本研究の目的を達成するため、3つの目標を持って研究を進めてきた。(1)ポリ炭酸エステルらせんへの金属錯体ユニットの導入 : 先に筆者らが開発したビナフチル構造を持つポリ炭酸エステルのらせん構造を用いて、らせん上への金属錯体導入を行うために、ビナフチル基の6及び6'位にジエン官能基を持つビナフトールを合成し、その重合により生成するポリカーボナートの合成を検討した。最終段階の鉄カルボニル導入は現在検討中である。(2)アプリオリならせん構造を構築と金属錯体の精密配列 : キラルなねじれ要素であるビナフチルユニットを平面構造で連結することにより、らせん構造をアプリオリに構築できることを提案した。実際、平面連結部分をサレン錯体とすることでビナフチルーサレン複合型ポリマーが得られ、このポリマーがらせん構造をとることをモデル実験、各種スペクトル測定などから示した。すなわち、3, 3^'位にホルミル基を持つビナフトールを適当なジアミンと重縮合させ、ポリシッフ塩基へ導いた後、金属の酢酸塩で処理することにより得た。このナフチル基上への鉄またはルテニウム錯体ユニットの導入は現在検討中である。(3)らせんの不斉場を利用する触媒反応 : 上で合成したビナフチルーサレン複合型ポリマーのとるらせんがもつ不斉空間を触媒サイトとする不斉合成反応として、ジエチル亜鉛の芳香族アルデヒドへの不斉付可反応で検討した結果、金属の変化でキラリティーの反転した生成物が得られることかわかった。このことは、金属の変化という微小な変化がらせん構造を大きく変え、不斉誘導に大きく影響したものと考えられる。以上のように本年度は、本研究の最終的な目標であるらせん上への金属の精密配列制御という目標に大きく近づき、らせん構造の自在設計・合成の基礎が確立できた。

The purpose of this study is to achieve the goal of 3. (1)The introduction of metal complexes in the presence of carbon atoms: first, the author discusses the synthesis of metal complexes in the presence of carbon atoms. The final stage of the iron and steel industry is now in the process of discussion. (2)The precise arrangement of metal dislocation: the construction of metal dislocation In fact, the plane link part is divided into two parts: the first part is divided into three parts: the second part is divided into three parts: the third part is divided into three parts: the fourth part is divided into three parts: the fourth part is divided into four parts: the fourth part is divided into three parts: the fourth part is divided into four parts: the fourth part For example, if a metal oxide is present at the 3rd, 3rd, 4th, 5th, 6th, 7th, 7th, 8th, 8th, 9th This is the first time that I've seen you. (3)The catalytic reaction of lead in the presence of a non-reactive field is characterized by the synthesis of a compound catalyst in the presence of a non-reactive space. The catalytic reaction of lead in the presence of a non-reactive field is characterized by the synthesis of a compound catalyst in the presence of a non-reactive metal. The structure of the metal is very small, and the influence of the metal is very small. This year, the ultimate goal of this study is to establish the basis for the design and synthesis of large and small structures.

项目成果

S. Nakanishi: "A Novel Route to (n^3-Allyl)dicarbonylnitrosyliron Complexes via Transmetallation of n^3-Allyl Palladium Complexes"Chem. Lett.. 1999・8. 843-844 (1999)

S. Nakanishi：“通过 n^3-烯丙基钯配合物的金属转移形成 (n^3-烯丙基)二羰基亚硝基铁配合物的新途径”Chem. 1999・844 (1999)

S. Nakanishi: "Transformation of Carboxyl Group Adjacent to (n^4-Diene)Fe(CO)_3 Moiety : A Facile Route to (n^4-Diene)Fe(CO)_3 Complexes Having α , β-and β , γ-Unsaturated Carbonyl Groups, and 1,3-Dicarbonyl Groups"Inorg. Chim. Acta. 291・1. 231-237 (1999)

S. Nakanishi：“与 (n^4-Diene)Fe(CO)_3 部分相邻的羧基的转化：生成具有 α 、 β- 和 β 的 (n^4-Diene)Fe(CO)_3 配合物的简便途径， γ-不饱和羰基和1,3-二羰基”Inorg. Chim. Acta. 291・1. 231-237 (1999)

K. Murakawa: "Ploy and Oligo(biphenyl carbonate)s as Stable Helical Molecules"Chem. Lett. 1999・1. 94-95 (1999)

K. Murakawa：“Ploy 和 Oligo（碳酸联苯）作为稳定的螺旋分子”Chem. 1999・1。

T. Takata: "Synthesis and Structure of Optically Active Helical Poly-and Oligocarbonates Consisting of C_2-Chiral Biphenyl Unit"Polym. J.. 31・1〜2. 1051-1056 (1999)

T. Takata：“由C_2-手性联苯单元组成的光学活性螺旋聚碳酸酯和低聚碳酸酯的合成和结构” Polym. 31・1-2（1999）