ヘテロシクロファン形成を鍵とするインターロックト分子の戦略的合成

基于杂环芳形成的连锁分子的策略合成

• 批准号: 13029103
• 负责人: 高田 十志和
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13029103/
• 关键词: ヘテロシクロファン; カテナン; ロタキサン; ポリカテナン; 二級アミド; Diels-Alder反応; オゾン分解; 環構造変換

ロタキサンやカテナンのようなインターロックト分子はその「機械的結合」に基づく高い自由度に特徴があり、「機械的結合」からなるインターロックトポリマーには、従来のものには見られなかった特性が現れると予測される。本研究はインターロックトポリマーの中でも最も代表的なポリカテナンをターゲットとし、ヘテロシクロファン形成を鍵反応としてこれを合成することを目標に、特にジエンの関与する協奏的環化反応を利用して検討を行った。2,3-ジメチルブタジエンをスルホレンで保護しラジカル臭素化によってジブロミドとし、これを用いてジエンを環上にもつカテナンの合成を検討した。ジエン構造をそれぞれの環上に有する[2]カテナンの合成を目的に、ジブロミドから誘導された活性エステルと、水素結合によってお互いを認識しあう二級アミド構造を有するビスフェノールとの環化反応を検討したが、カテナンは得られず、単環のヘテロシクロファンが得られた。そこで、このシクロファンを鋳型として第二のヘテロシクロファン形成反応を行い、単官能性[2]カテナンを合成した。このカテナンをジエノフィルとDiels-Alder反応させ、生成する二重結合をオゾン分解したところ、カテナン構造を保ったまま環拡大した[2]カテナンが得られた。そこで、ジエノフィルとしてアセチレン誘導体を用いて同様に反応を行った。アセチレンカルボン酸エステルをジエノフィルとして用いると、Diels-Alder反応は効率良く進行するものの、二重結合の電子密度が低いためオゾン分解がうまく進まなかった。次いで、ジエノフィルとしてアゾジベンゾイル誘導体を用いてDiels-Alder反応を行い、オゾン分解した後ヨウ化サマリウムを用いて炭素-窒素結合の切断を試みた。収率はあまり高くないものの望みの反応が進行し、これら一連の反応がインターロックト構造の変換に有用であることが分かった。

The characteristics of the molecular structure of the "mechanical combination" are based on the high degree of freedom of the "mechanical combination". In this study, we discuss the utilization of the cyclic reaction between the target and the target, which is the most representative of the target and the target. 2, 3-page page The structure of the ring has the following characteristics: (1) the synthesis of the ring has the purpose of synthesis,(2) the induction of the ring has the activity of synthesis,(3) the interaction of the ring has the recognition of the ring has the structure of synthesis,(4) the synthesis of the ring has the purpose of synthesis,(5) the induction of the ring has the activity of synthesis,(6) the interaction of the ring has the recognition of the ring has the structure of synthesis,(7) the synthesis of the ring has the purpose of synthesis,(8) the induction of the ring has the activity of synthesis,(7) the interaction of the ring has the recognition of the ring has the structure of synthesis,(8) the synthesis of the ring has the purpose of synthesis,(7) the synthesis,(8) the synthesis,(9) the synthesis,(8) the interaction of the ring has the activity,(9) the interaction of the ring has the recognition,(9) the synthesis,(10) the synthesis The second phase is the formation of a reaction phase, and the second phase is the synthesis of a functional phase. The structure of the system is composed of two parts: one part is composed of two parts, the other part is composed of two parts, the other part is composed of two parts. In addition to the above, it is also possible to use the same method to induce the formation of a new gene. The Diels-Alder reaction rate is good, and the electron density is low. In the middle of the second phase, the first phase of the first phase of the second phase of the third phase of the third phase of the fourth phase of the fourth phase of the fourth In addition to the above, the company also has the ability to improve the quality of its products.

项目成果

Y.Furusho, J.Shoji, N.Watanabe, N.Kihara, T.Adachi, T.Takata: "Chemical Modification of Amide-Based Catenanes and Rotaxanes I.Synthesis of secondary Amine[2]Catenanes and[2]Rotaxanes by the Borane Reduction of secondary Amide[2]Catenanes and[2]Rotaxanes a

Y.Furusho、J.Shoji、N.Watanabe、N.Kihara、T.Adachi、T.Takata：“酰胺基链烷和轮烷的化学改性 I. 仲胺[2]链烷和[2]轮烷的合成”

T.Takata, H.Kawasaki, N.Kihara, Y.Furusho: "Synthesis of Side-Chain Polyrotaxane by Radical Polymerizations of Pseudorotaxane Monomers Consisting of Crown Ether Wheel and Acrylate Axle Bearing Bulky End-Cap and Ammonium Group"Macromolecules. 34(16). 5449

T.Takata、H.Kawasaki、N.Kihara、Y.Furusho：“通过由冠醚轮和丙烯酸酯轴轴承大端盖和铵基团组成的准轮烷单体自由基聚合合成侧链聚轮烷”大分子。

N.Watanabe, Y.Furusho, N.Kihara, T.Takata, K.Kinbara, K.Saigo: "Chemical Modification of Amide-Based Catenanes and Rotaxanes II.Synthesis of tertiary Amine [2]Catenanes and [2]Rotaxanes via N-Methylation Followed by Borane Reduction of secondary Amide[2]C

N.Watanabe、Y.Furusho、N.Kihara、T.Takata、K.Kinbara、K.Saigo：“酰胺基链烷和轮烷 II 的化学改性。叔胺 [2] 链烷和 [2] 轮烷的合成

Y.Sohgawa, H.Fujimori, J.Shoji, Y.Furusho, N.Kihara, T.Takata: "Polyslipping:A New Approach to Polyrotaxane-like Assemblies"Chem.Lett.. (8). 774-775 (2001)

Y.Sohkawa、H.Fujimori、J.Shoji、Y.Furusho、N.Kihara、T.Takata：“Polyslipping：类聚轮烷组装的新方法”Chem.Lett.. (8)。

N.Kihara, J.Shin, Y.Ohga, T.Takata: "Direct Preparation of Rotaxane from Aminoalcohol: Selective O-Acylation of Aminoalcohol in the Presence of Trifluoromethanesulfonic Acid and Crown Ether"Chem.Lett.. (6). 592-593 (2001)

N.Kihara、J.Shin、Y.Ohga、T.Takata：“从氨基醇直接制备轮烷：在三氟甲磺酸和冠醚存在下选择性 O-酰化氨基醇”Chem.Lett. (6)。