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面性キラルな反応場による立体選択的分子構築

面性キラルな反応場による立体選択的分子構築
利用平面手性反应场构建立体选择性分子
批准号：
10132258
负责人：
高田 十志和
金额：
$1.86万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1998 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10132258/
关键词：
面性キラリティアリル鉄錯体アザアリル配位子求核置換反応不斉合成

项目摘要

项目成果

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1 面性キラルな(n^3-アリル)鉄錯体の合成と反応テトラブチルアンモニウムトリカルボニルニトロシル鉄酸塩と光学活性なアリルトシレートとの反応で面性キラルな(n^3-アリル)ジカルボニルニトロシル鉄錯体を立体選択的に高.効率で合成した.この(n^3-アリル)鉄錯体は,光学活性なトシレートの立体配置とは反転した立体配置をもち,光学純度の高い面性キラルな鉄錯体である.したがって,錯体化の反応はSn2反応である.しかし,n^3-アリル配位子に嵩高い置換基が導入されると,その置換基と鉄酸塩との立体反発によりSn2反応が抑制され,かわって3中心酸化的付加機構で反応は進行し,立体保持の鉄錯体が生成することが明らかになった.合成した面性キラルな(n^3-アリル)ジカルボニルニトロシル鉄錯体とカルボアニオンやアミン等の求核剤との反応では,求核剤は鉄原子と反対側からn^3-アリル配位子を攻撃し,立体選択的にアリル化合物が生成することを明らかにした.2 (n^3-アザアリル)鉄錯体の合成と反応テトラブチルアンモニウムトリカルボニルニトロシル鉄酸塩とα-ブロモイミンとの反応で(n^3-アザアリル)ジカルボニルニトロシル鉄錯体を得た.この錯体は炭素同族体に比べ不安定で容易に分解するため,その単離収率は〜10%であった.しかし,そのIRおよびNMRからアザアリル基はπ型でフレキシブルな配位をしていることが分かった.
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会议论文
Nakanishi Saburo: "Amination of (η^3-Allyl)dicarbonylnitrosyliron Complexes : A Route to γ-Amino-α,β-unsaturated Carboxylic Acid Derivatives"Synthesis. 12号. 1735-1741 (1998)
Nakanishi Saburo：“(η^3-烯丙基)二羰基亚硝基铁络合物的胺化：γ-氨基-α,β-不饱和羧酸衍生物的路线”合成，No. 12. 1735-1741 (1998)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Yamaguchi Hiroshi: "Synthesis of Planar Chiral(η^3-Allyl)dicarbonylnitrosyliron Complexes and Stereochemistry of the Complex Forming Reaction" J. Organomet. Chem.554巻. 167-170 (1998)
Hiroshi Yamaguchi：“平面手性（η^3-烯丙基）二羰基亚硝基络合物的合成和络合物形成反应的立体化学”J. Organomet。 554。 167-170 (1998)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Nakanishi Saburo: "Recent advances in the chemistry of η^3-allyldicarbonylnitrosyliron complexes" Recent Res. Develop. Org. Chem.1巻. 93-108 (1998)
Nakanishi Saburo：“η^3-烯丙基二羰基亚硝基铁配合物的化学进展”，Resent Org。 1. 93-108 (1998)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
リニア分子モーターを設計・合成する
  • 批准号：
    19655013
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
  • 资助金额：
    $2.18万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    高田 十志和
  • 依托单位：
    Tokyo Institute of Technology
らせん状に集積されたロタキサン組織体の構築と動的特性
  • 批准号：
    18039010
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $0.9万
  • 财政年份：
    2006
  • 负责人：
    高田 十志和
  • 依托单位：
    Tokyo Institute of Technology
動的立体保護は新概念となりうるか
  • 批准号：
    16655013
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Exploratory Research
  • 资助金额：
    $2.3万
  • 财政年份：
    2004
  • 负责人：
    高田 十志和
  • 依托单位：
    Tokyo Institute of Technology
ポリスリッピングを利用するリサイクルポリマーの合成