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特異な分岐構造をもつ核酸の化学合成と機能

具有独特支链结构的核酸的化学合成和功能

基本信息

批准号：
02250214
负责人：
関根光雄
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1990
资助国家：
日本
起止时间：
1990 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

真核生物のmRNAガスプライシングにより不用部分であるイントロンを切除する際;イントロンは投げなわ構造となって切除される。本研究ではこの投げなわ構造が生化学的にどのような意味をもっているのか調べるため,その化学合成を目的にするものである。このため,まず我々は分岐部位のヌクレオシドであるアデノシンの2'水酸基の選択的リン酸化反応と第2のリン酸基を3'水酸基に導入し分岐ヌクレオチド部位の合成ユニットを合成することを検討した。その結果,2'水酸基へリン酸基を導入するため,立体的にかさ高いtーブチル基を選んでアミダイト試薬を経て導入することを種々検討し,ビス(tーブトキシ)ジエチルアミノホスフィンを試薬として用いると収率よく導入できることがわかった。このビス(tーブトキシ)ホスフィニル基は3',5'ー環状シリルエ-テル型のHF/ピリジン系による脱保護条件下安定であることがわかリ,3',5'フリ-の水酸基をもつ2'(tーブトキシ)ホスフィニルアデノシン活導体を得ることができた。そこで,さらに5'をトリチル化,3'位をビス(フェニルチオ)ホスフィニル化をおこない分岐点の合成ユニットを収率よく得ることができた。つぎに2'ー方向へのRNA鎖の伸長のため,2'ー(tーブトキシ)ホスフィニル基をTMSーTriflateで処理し,選択的にtーブチル基を除去することができた。そこで,さらに2'ーフリ-のリン酸基をシアノエチル化し最終的に2',3',5'方向にすべて鎖長伸長可能な分岐点合成ユニットを合成することができた。そこで,この合成ユニットからトリエチルアミンで処理し選択的にシアノエチル基を除去し,2'ージエステル体に誘導し,ヌクレオシド誘導体と脱水縮合反応を種々検討し,2'ー5'結合をもつ2量体を得ることができた。現在さらに3'位のフェニルチオ基と5'位のDMTr基を選択的に除去しRNA鎖を3'および5'方向に伸長することを検討している。

Eukaryotic mRNA expression system is composed of two parts: one part of mRNA expression system and the other part of mRNA expression system. This study focuses on the structure of chemical synthesis and biochemical regulation. This paper discusses the synthesis of the 2 '-hydroxy-2'-hydroxy-3'-hydroxy-2'-hydroxy-3 '-hydroxy-3'-hydroxy-2'-hydroxy-3'-hydroxy-2'-hydroxy-3'-3 '-hydroxy-3'-3'-hydroxy-3'-hydroxy-3 '-3'-hydroxy-2 '-hydroxy-3'-3 '-3'-hydroxy-3 '-3'-3 '- As a result, the introduction of 2 '-hydroxy-3-hydroxy-4-hydroxy-3-hydroxy-3-hydroxy-4-hydroxy-3-hydroxy-3 - 3-hydroxy-4-hydroxy-4-hydroxy-3 - 3-hydroxy-4-hydroxy-3 - 3-hydroxy-3 - 4-hydroxy-4-hydroxy-3 - 4-hydroxy-3 - 4- The HF/IR system of the 3', 5' ring type is stable under deprotection conditions. The HF system of the 3 ', 5' ring type is stable under Today, we can achieve a high rate of 5'-inch conversion and 3'-inch conversion of the two-inch conversion of the two-inch conversion. TMS Triflate treatment of RNA locks in the 2'direction, and removal of RNA locks in the 2' direction. For this reason, the final 2', 3' and 5 'directions of the acid group are locked and elongated, and the branching point is synthesized. In this case, the synthesis of the compound is carried out by removing the base of the selected compound, inducing the 2'-end compound, inducing the dehydration condensation reaction, and combining the 2'-end compound with the 2'-end compound. Now, the 3'and 5' DMTr bases are selected to remove RNA locks and extend in the 3'and 5' directions.