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π性電子供与体の環境場における光電子移動反応の制御

π电子供体环境中光电子转移反应的控制

基本信息

批准号：
06239109
负责人：
志摩健介
金额：
$ 1.34万
依托单位：
University of Miyazaki
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06239109/
关键词：
π性電子供与体光電子移動反応光アミノ化反応

项目摘要

光電子移動反応で発生する反応中間体の反応性を制御する方法として、、増感剤や共増感剤のように電子移動反応に直接関与する試剤を添加する方法が一般的であるが、我々は最近、電子移動反応には直接関与しないπ性電子供与体の添加がその反応性を変化させることを見い出している。そこで、本研究ではArHと基質との間の相互作用を利用して新しい型の光電子移動反応の制御方法の確立と新しい反応の開発を目的として芳香族アルケンと電子受容体との光電子移動反応で生成するカチオンラジカル種に対するArHの添加効果について次の(1)-(4)の項目について検討を行った。(1)アネトール(1a)の光アミノ化反応に対するπ性電子供与体(ArH)の添加効果この実験は、1a、m-ジシアノベンゼン(DCB)、およびArHを含むアンモニア飽和アセトニトリル水溶液を光照射して行った。ArHとしては1,3,5-トリフェニルベンゼン(TPB)などを用いた。光反応の結果、アミノ化生成物である2-アミノ-1-(p-メトキシフェニル)プロパン(2a)の収率がArHを添加しない場合52%であったが、TPおよびm-TPの添加によってそれぞれ収率が91%および85%に向上した。(2)種々の芳香族オレフィンの光アミノ化反応に対するArHの添加効果1a以外の種々の芳香族オレフィンについてもTPBの添加を検討した結果、1aの場合と同様に収率の向上が見られた。(3)光学活性なArHを用いる光アミノ化反応カチオンラジカルとArHのπ錯体形成を確かめるために、(-)ーメンチルメチルベンジルエーテルのような光学活性なArHを用いて1aの光アミノ化反応を検討した。その結果2aに不斉誘導が起こり、比旋光度は最高で1.57°の値が得られた。このようにArHの添加効果が観測され、光電子移動反応の新しい制御方法が見い出された。そこで、今後は光学活性なArHを用いる不斉誘導反応を多くの基質に展開していきたいと考えている。

Photoelectron mobile reaction is produced and the reaction intermediate is used to control the reaction and the method is used to control it. , increase the sensitivity of the common increase of the sensitivity of the electronic mobile feedback directly related to the test and add the The method is the normal one, I am the latest one, the electronic mobile reaction is directly related to the one The addition of π electron donor and body and the reaction of electron donor are the change of the electron donor and the electron donor. In this study, the interaction between ArH and the matrix was used, and the new type of light was used. The electronic movement reaction control method has been established and the new reaction method has been developed for the purpose of the aromatic reaction Electron acceptor and photoelectron movement reaction generation ArHのAdd effectについて时の(1)-(4)のprojectについて検questionを行った. (1) Additive effect of アネトール (1a) の光アミノchemical reaction に対するπ electron donor (ArH) この実験は, 1a, m - DCB (DCB), saturated ArH-containing aqueous solution, and light irradiation. ArHとしては1,3,5-トリフェニルベンゼン(TPB)などを用いた. The results of photoreflection and the yield of the chemical product of Amino-2-Amin-1-(p-メトキシフェニル)プロパン(2a)のArHをIn the case of adding しない, 52% であったが, TPおよびm-TPのadded によってそれぞれ yield 91% および85% にUPした. (2) Kind of aromatic aromatic aromatics other than the added effect of ArHの光アミノFamilyオレフィンについてもTPBのaddを検questionした results, 1aのoccasionと同様に yieldの上が见られた. (3) The optically active ArHを is formed by the いる光アミノchemical reaction カチオンラジカルとArHのπ complex, ( -)ーメンチルベンジルエーテルのようなoptically activeなArHをいて1aの光アミノ化 Reflectionを検した. As a result of 2a, the induced temperature was not high, and the specific optical rotation was the highest at 1.57°.このようにArHのAdd effectが観measurementされ, Photoelectronic movement reactionの新しいControl methodが见い出された.そこで、In the future, the optically active なArHを will be developed using いるる不斉-induced reaction を多くのstroma していきたいと卡えている.