π性電子供与体の環境場における光電子移動反応の制御

π电子供体环境中光电子转移反应的控制

• 批准号: 07228105
• 负责人: 志摩 健介
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: University of Miyazaki
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07228105/
• 关键词: π性電子供与体; 光電子移動反応; 光アミノ化反応; 不斉誘導反応

(1)キラルなπ性電子供与体による光電子移動反応の制御(新しい不斉反応)我々は光電子移動反応を利用した新しい化学反応の開発を目指して研究を行っている。この反応では反応性に富むイオンラジカル活性種を生成することができ、生理活性物質等の有用な化合物の合成に応用している。芳香族オレフィン類を電子受容体の存在下で光照射し、カチオンラジカルにアンモニアやアミンなどを付加させ有用な化合物を合成する研究において、芳香族炭化水素などのπ性電子供与体をこの系に添加することにより反応効率が著しく増大できることを見い出した。例えば、アネトール(1a)のアンモニアによる光アミノ化反応において、π性電子供与体を添加しない場合収率52%であったものが、1,3,5-トリフェニルベンゼン(TPB)を添加すると91%まで収率が向上した。これは1aのカチオンラジカルがTPBとπ-錯体を形成して安定化されるためだと考えらる。そこで、光による新しい型の不斉反応を開発するために、光学活性な置換基を持つπ性電子供与体を用いた不斉の環境場において光アミノ化反応を行った。旋光度の測定の結果、1aの光アミノ化反応では最高で8%のエナンチオマー過剰率(ee)で(^+)体のアミノ化物を多く生成することが分かった。(2)三重項増感反応によるオレフィンのアルキル化反応光反応で炭素一炭素結合を合成することは合成化学上重要である。我々は、ベンゾフェノン類による光増感反応をt-ブチルアミン存在下で行うことによって、従来の三重項増感反応では難しかったアセトニトリル、塩化メチレン、アセトンをアルキル化剤とするオレフィンのアルキル化に成功した。機構的研究からベンゾフェノン三重項とt-ブチルアミンの反応で発生したt-ブチルアミニルラジカルがアルキル化剤から水素を引き抜きいていることが分かった。

(1) We are interested in the use of π electrons for optoelectronic mobile counteraction control (new ones) our optoelectronic mobile countermeasure is based on the use of new chemical reactionaries. It is necessary to synthesize useful compounds such as bioactive compounds, such as bioactive compounds, bioactive compounds and so on. There are two kinds of aromatic compounds, namely, aromatic compounds, aromatic compounds and aromatic compounds. For example, there is an increase in the combination rate of 52%, 1%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 52%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 5%, 9%, 5%, I don't know what to do. I don't know. I don't know. The new models of optical and optical devices continue to operate in response to the use of π-based electrons for use in the environment and the environment. Optical rotation test results, 1-year photosensitive anti-optical response test up to 8%, ee (^ +) bulk polysulfides are generated. (2) Triple reaction. The combination of carbon and carbon is very important in synthetic chemistry. I

项目成果

Masahide Tasuda: "Fluorescence Study on Polar Intermolecular Exciplexes of (9-Phenanthroxy) alkyl pcyanobenzoates" J.Photochemistry and Photobiology A : Chemistry. 86. 127-131 (1995)

Masahide Tasuda：“（9-菲氧基）烷基对氰基苯甲酸酯的极性分子间激基复合物的荧光研究”J.光化学和光生物学 A：化学。

Kenichi Nakabayashi: "Cycloreversion of 1- (1-Naphtyl) -5-phenylbicyclo [3.2.0^<1,5>] hept-6-ene to 1- (1-Naphtyl) -4-phenyl-1,3-cycloheptadiene by Triplet Sensitization and Direct Irradiation" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 50. (1996)

Kenichi Nakabayashi：“1-(1-萘基)-5-苯基双环[3.2.0^<1,5>]庚-6-烯环化为1-(1-萘基)-4-苯基-1,3-

Masahide Yasuda: "Photochemical Reactions of o-Alkenylphenols and 1-Alkenyl-2-naphthol with Alkylamines : Amination via Photoinduced Proton Transfer" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 459-464 (1995)

Masahide Yasuda：“邻链烯基酚和 1-链烯基-2-萘酚与烷基胺的光化学反应：通过光诱导质子转移进行胺化”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1。

Toshiaki Yamashita: "Acetonitrile-Incorporation Reaction to Diarylethene Derivatives by Benzophenone-Photosensitization in the Presence of t-Butylamine" J.Organic Chemistry. (1996)

Toshiaki Yamashita：“在叔丁胺存在下通过二苯甲酮光敏化进行乙腈掺入二芳基乙烯衍生物的反应”J.Organic Chemistry。

Masahide Yasuda: "Remarkable Effects of Surfactant on Flavin Photochemistry : Monomerization of Thymine Cyclobutane Dimers Photosensitized by Flavin in the Presence of SDS in Aqueous Solution" Chemistry Letteres. 563-564 (1995)

Masahide Yasuda：“表面活性剂对黄素光化学的显着影响：水溶液中存在 SDS 时黄素光敏化胸腺嘧啶环丁烷二聚体的单体化”化学快报。