電子供与性基質の光電子移動反応を利用するアミノ化反応の精密合成への応用

利用供电子基质的光电子转移反应的胺化反应在精密合成中的应用

• 批准号: 03650707
• 负责人: 志摩 健介
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: University of Miyazaki
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03650707/
• 关键词: 光電子移動反応; アミノ化反応; 位置選択性; 立体選択性; イソキノリン化合物

本研究では、光電子移動反応を利用したアミノ化反応を精密合成へ応用するために次の3つの課題に取り組んだ。1.光アミノ化反応の位置選択性カチオンラジカルとアミンの反応で進行する光アミノ化反応の位置選択性を12種種類のスチルベン誘導体について検討を行った。その結果、pー位にメトキシが置換したときに位置選択的なアミノ化反応が起こることが明らかになった。2.光アミノ化反応の立体選択性9ーアルコキシフェナントレンの光アミノ化反応からはcisー9ーアルコキシー10ーアミノー9,10ージヒドロフェナントレンが主として生成した。このことからアミンの付加の立体化学は主としてtrans付加であることが分った。3.光アミノ化反応のイソキノリン化合物合成への応用アミノアルコ-ルやアミノアセタ-ルなどの二官能性アミンによりフェナントレンやスチルベン類の光アミノ化反応で得たアミノ化生成物をトリフルオロメタンスルホン酸やフッ化ホウ素によって環化させ、ベンジルイソキノリン、イソパビン、およびアペルフィンなどの1ーアミノー1,2ージアリールエタン骨格を有するイソキノリン化合物の合成に成功した。

This study で は, photoelectron mobile 応 を using し た ア ミ ノ turn against 応 を precision synthesis へ 応 with す る た め に の 3 つ に の subject group take り ん だ. 1. Light ア ミ ノ turn against 応 の position sentaku sex カ チ オ ン ラ ジ カ ル と ア ミ ン の anti 応 で for す る light ア ミ ノ turn against 応 の position sentaku sex を 12 kinds の ス チ ル ベ ン inductor に つ い て 検 line for を っ た. そ の results, p ー に メ ト キ シ が replacement し た と き に position sentaku な ア ミ ノ turn against 応 が up こ る こ と が Ming ら か に な っ た. 2. Light ア ミ ノ turn against 応 の stereo sentaku sex 9 ー ア ル コ キ シ フ ェ ナ ン ト レ ン の light ア ミ ノ turn against 応 か ら は cis ー 9 ー ア ル コ キ シ ー 10 ー ア ミ ノ ー 9 ー ジ ヒ ド ロ フ ェ ナ ン ト レ ン が main と し て generated し た. Youdaoplaceholder0 と らア らア らア らア <s:1> pay a degree in stereochemistry と master と てtrans pay a degree in である とが とが った points った. 3. Light ア ミ ノ turn against 応 の イ ソ キ ノ リ ン compounds synthesized へ の 応 with ア ミ ノ ア ル コ - ル や ア ミ ノ ア セ タ - ル な ど の difunctional sex ア ミ ン に よ り フ ェ ナ ン ト レ ン や ス チ ル ベ ン class の light ア ミ ノ turn against 応 で have た ア ミ ノ chemical products を ト リ フ ル オ ロ メ タ ン ス ル ホ ン acid や フ ッ change ホ ウ element に よ っ て cyclization さ せ, ベ ン ジ ル イ ソ キ ノ リ ン, イ ソ パ ビ ン, お よ び ア ペ ル フ ィ ン な ど の 1 ー ア ミ ノ ー 1, 2 ー ジ ア リ ー ル エ タ ン bone を have す る イ ソ キ ノ リ の ン compounds synthesized に successful し た.

项目成果

Masahide Yasuda: "Amination of ElectronーRich Substrates via Photoinduced Electron Transfer:Mechanism and Synthetic Application" Reviews on Heteroatom Chemistry. 4. 27-46 (1991)

Masahide Yasuda：“通过光诱导电子转移进行富电子底物的胺化：机理和合成应用”杂原子化学评论 4. 27-46 (1991)。

Masahide Yasuda: "Sterechemical Studies on the Amination of Arenes with Ammonia and Alkylamines Via Photochemical Electron Transfer" J.Chem.Soc.Perkin Trans.2. 305-310 (1992)

Masahide Yasuda：“通过光化学电子转移对芳烃与氨和烷基胺的胺化进行立体化学研究”J.Chem.Soc.Perkin Trans.2。

Toshiaki Yamashita: "Photoinduced Nucleophilic Addition of Ammonia and Alkylーamines to ArylーSubstituted Alkenes in the Presene of pーDicyanobenzene" Bull.Chem.Soc.Jpn.64. 366-374 (1991)

Toshiaki Yamashita：“在对二氰基苯的存在下，氨和烷基胺与芳基取代的烯烃发生光致亲核加成”Bull.Chem.Soc.Jpn.64 (1991)。

Masahida Yasuda: "Application of Photoamination to Synthesis of Benzylーisoquinoline,Aporphins and Isopavines" Heterocycles.

Masahida Yasuda：“光胺化在合成苄基异喹啉、阿朴啡和异罂粟碱中的应用”杂环。

Masahide Yasuda: "Regiochemistry on Photoamination of Stilbene Derivatives with Ammonia via Electron Transfer" J.Org.Chem.57. 1352-1354 (1992)

Masahide Yasuda：“通过电子转移对二苯乙烯衍生物与氨进行光胺化的区域化学”J.Org.Chem.57。