π性電子供与体の環境場における光電子移動反応の制御

π电子供体环境中光电子转移反应的控制

• 批准号: 08218103
• 负责人: 志摩 健介
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: University of Miyazaki
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08218103/
• 关键词: π性電子供与体; 光電子移動反応; 光アミノ化反応; 光不斉誘導; フラビン; ミセル

(1)光不斉アミノ化反応:電子受容体の存在下で芳香族オレフィン類に光照射して発生させたカチオンラジカルにアンモニアやアミンを求核付加させる光アミノ化反応において、ベンゼンなどのπ-ドナーを添加すると反応効率が著しく増大することを見い出している。これはカチオンラジカルがπ-ドナーとπ-錯体を形成するためだと考えられる。そこで、本研究では、キラル置換基を持ったπ-ドナーとして(-)-または(+)ーメンチルアリールメチルエーテル(3)を用いアネトール(1)のアンモニアによる光アミノ化反応を行い、その不斉誘導の可能性を検討した。その結果、アミノ化生成物(2)の旋光度は反応温度によって変化し、温度の逆数と旋光度の値が直線関係にあることが分かった。また、π-ドナーの電子供与性が増加するに従い旋光度の絶対値が大きくなり、HPLCの測定から、最高でおよそ15%のeeであった。また、π-ドナーのキラル部をメントールからカンファーなどに変えて種々の芳香族オレフィン類の不斉アミノ化反応について検討を行った。(2)疎水的環境場での電子移動反応:DNA光修復酵素(PRE)のモデル化が生体内酸化還元補酵素フラビンを光増感剤に用いて研究されているが、生体系の反応条件に近い中性条件下水溶液中でのモデル化反応には成功していない。本研究では、中性条件下水溶液中で、ピリミジンシクロブタンダイマー(4)のテトラアシルリボフラビン(FL)-光増感単量化反応をドデシル硫酸ナトリウムやヘキサデシル硫酸ナトリウムなどのアニオン性界面活性剤を臨界ミセル濃度以上添加した条件で行い、単量化反応が効率良く起こることを見出した。この反応はミセル中で4から^3FL^*への電子移動反応によって4のカチオンラジカルが生成することで開裂が起こっていると思われる。単量化の限界量子収率は最大で0.86と求められ、単量化は効率良く起こっていることが分かった。

(1) Photochemical reaction: in the presence of a photovoltaic device, an aromatic device is irradiated in the presence of a photovoltaic device. In the presence of a photovoltaic device, there is an increase in the amount of light generated in the presence of a photovoltaic device. I don't know. I don't know. I don't know what to do. In this study, this study is based on the following information: (-) -. The result of the experiment, the chemical product (2), the optical rotation, the temperature inversion, the optical rotation, the temperature, the temperature and the temperature. The electrical and mechanical properties of the electric power supply, the optical rotation, the HPLC, the maximum temperature, the optical rotation, the temperature, the maximum temperature The products of different types of aromatic compounds are not affected by the use of anti-aliphatic drugs. (2) Environmental pollution reaction of water: DNA photoenzyme (PRE) acidification enzyme in vivo acidification enzyme photosensitivity photosensitivity assay is used to study the environmental pollution in water, the reaction condition of the system is close to the neutral condition, and the reaction reaction in the aqueous solution is successful. In this study, in aqueous solution under neutral and neutral conditions, the concentration of sulfuric acid, sulfuric acid, sulfuric acid, The rate of quantitative response is good. In the middle of the program, you will start to think about the impact of the computer movement on the computer. Quantify the limit quantum rate, the maximum is 0.86, and the quantification rate is good.

项目成果

Ren-Hua Jin: "A New Route to Water Soluble Porphyrins : Phosphonium and Ammonium Type Cationic Porphyrins and Self-assembly" J.Chem.Soc., Chem.Commun,. 1939-1940 (1996)

金仁华：“水溶性卟啉的新途径：磷和铵型阳离子卟啉和自组装”J.Chem.Soc.，Chem.Commun，。

Masahide Yasuda: "Photoamination Directed toward the Synthesis of Heterocyclic Compounds" Heterocycles. 43. 2513-2522 (1996)

Masahide Yasuda：“光胺化直接合成杂环化合物”杂环。

Kenichi Nakabayashi: "Cycloreversion of -(1-Naphtyl)-5-phenylbicyclo[3.2.0]hept-6-ene to 1-(1-Naphtyl)-4-phenyl-1.3-cycloheptadiene by Triplet Sensitization and Direct Irradiation" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 69. 1313-1317 (1996)

Kenichi Nakabayashi：“通过三线态敏化和直接照射将-(1-萘基)-5-苯基双环[3.2.0]庚-6-烯环化为1-(1-萘基)-4-苯基-1.3-环庚二烯”公告

Toshiaki Yamashita: "A Novel Type of Cyanomethylation Reaction of Diarylethenes with Acetonitrile Photosensitized by Benzophenone in the Presence of tert-Butylamine" J.Org.Chem.61. 6438-6441 (1996)

Toshiaki Yamashita：“二芳基乙烯与乙腈在叔丁胺存在下光敏化的新型氰甲基化反应”J.Org.Chem.61。

Ryuji Kojima: "Regioselective 1,4-Addition of Ammonia to 1-Aryl-1,3-alkadienes and 1-Aryl-4-phenyl-1,3-butadienes via Photoinduced Electron Transfer" J.Chem.Soc.Perkin Transaction 1. (1997)

Ryuji Kojima：“通过光诱导电子转移将氨区域选择性 1,4-加成到 1-芳基-1,3-链二烯和 1-芳基-4-苯基-1,3-丁二烯” J.Chem.Soc.Perkin Transaction 1