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アセチレンケイ素類縁体の重合による無機π共役高分子の構築

アセチレンケイ素類縁体の重合による無機π共役高分子の構築
通过乙炔硅类似物聚合构建无机π-共轭聚合物
批准号：
18039004
负责人：
関口 章
金额：
$0.96万
依托单位：
University of Tsukuba
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2006 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18039004/
关键词：
ケイ素-ケイ素三重結合ジシリン重合反応環化付加共役高分子

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ケイ素-ケイ素三重結合化合物ジシリンの単独重合によるケイ素π共役ポリマー(ポリジシリン)またはアセチレン類との共重合によるハイブリッドπ共役ポリマーの合成を目指す上で、ジシリンの基本的な反応性を理解することは重要である。本研究では、我々が構造解析に成功している安定で単離可能なケイ素-ケイ素三重結合化合物ジシリンと炭素-炭素多重結合化合物(オレフィン類、アルキン類)との反応性について検討した。ジシリンはオレフィン類と無触媒で反応し、ケイ素-ケイ素三重結合への[2+2]環化付加により、ケイ素-ケイ素二重結合を環内に含むジシラシクロブテン誘導体を与えることが明らかになった。また、cis-及びtrans-2-ブテンとの反応で、オレフィンの幾何構造を保持したジシラシクロブテン誘導体が得られたことから、立体特異的に進行することも分かった。理論計算を含めて考察した結果、トランス折れ曲がり構造を持つケイ素-ケイ素三重結合の面内にある非対称最低非占有軌道(LUMO)とオレフィンの最高占有軌道(HOMO)の相互作用により[1+2]付加が起こり、環外に二価ケイ素(シリレン)を持つシラシクロプロパン中間体が生成し、次いで環拡大することによりジシラシクロブテン環が形成されることが明らかになった。一方、アルキン類とは、ジシリン1分子、アルキン2分子の[2+2+2]環化付加により1,2-ジシラベンゼンが生成することが明らかとなった。フェニルアセチレンとの反応で得られた1,2-ジシラベンゼン誘導体のNMRデータ及びX線構造解析で決定した分子構造から、1,2-ジシラベンゼンが十分な芳香族性を持つことも示唆された。
期刊论文(3)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
The Chemistry of Disilyne with a Genuine Si–Si Triple Bond: Synthesis, Structure, and Reactivity
DOI： 10.1246/bcsj.79.825
发表时间： 2006-06
期刊： Bulletin of the Chemical Society of Japan
影响因子： 4
作者： [A. Sekiguchi;M. Ichinohe;Rei Kinjo]
通讯作者： A. Sekiguchi;M. Ichinohe;Rei Kinjo
A Solid-State ^<29>Si NMR Study of RSiSiR - A Tool for Analyzing the Nature of the Si-Si Bond
RSiSiR 的固态^<29>Si NMR 研究 - 分析 Si-Si 键性质的工具
DOI： --
发表时间： 2006
期刊： Journal of the American Chemical Society 128・45
影响因子： --
作者： [M.Gemmei-lde, T.Motonaga, H.Kitano, Victoria Kravchenko]
通讯作者： Victoria Kravchenko
(^tBu_2MeSi)_2Sn=Sn(SiMe^tBu_2)_2 : A Distannene with a >Sn=Sn< Double Bond That in Stable Both in the Solid State and in Solution
(^tBu_2MeSi)_2Sn=Sn(SiMe^tBu_2)_2 ：具有 >Sn=Sn< 双键的二锡烯，在固态和溶液中均稳定
DOI： --
发表时间： 2006
期刊： Journal of the American Chemical Society 128・35
影响因子： --
作者： [Y. Kobayashi, et. al., Vladimir Ya. Lee]
通讯作者： Vladimir Ya. Lee
Synthesis of organosilicon materials with redox function and application to next generation secondary battery
三重結合ケイ素化学種ジシリンが拓く新しい典型元素化学:高周期ビニルカチオンの合成
  • 批准号：
    11F01338
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.09万
  • 财政年份：
    2011
  • 负责人：
    関口 章
  • 依托单位：
    University of Tsukuba
高周期元素メタロアロマティシティーの実験的及び理論的検証
  • 批准号：
    20038006
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.98万
  • 财政年份：
    2008
  • 负责人：
    関口 章
  • 依托单位：
    University of Tsukuba
アセチレンケイ素類縁体の重合によるπ共役高分子の構築
  • 批准号：
    19022004
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.79万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    関口 章
  • 依托单位：
    University of Tsukuba
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