课题基金 / 基金详情

新規シリル置換π電子系有機ケイ素化合物の合成とジアニオン化

新規シリル置換π電子系有機ケイ素化合物の合成とジアニオン化
新型甲硅烷基取代的π电子有机硅化合物的合成及双阴离子化
批准号：
06227206
负责人：
関口 章
金额：
$1.28万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1994 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06227206/
关键词：
テトラシラビシクロペンチリデン有機金属化合物有機ケイ素化合物ジアニオンX線結晶解析ジアルカリ金属化合物リチウム化合物ナトリウム化合物

项目摘要

项目成果

関口 章的其他基金

相似基金

相关文献

中文摘要
翻译
点击翻译按钮获取中文摘要
英文摘要
シリル置換π電子系有機ケイ素化合物として新規にテトラシラビシクロペンチリデン(1)を設計し、一連のアルカリ金属との反応により対応するエチレンジアニオン-ジアルカリ金属誘導体を合成した。テトラシラビシクロペンチリデン(1)は5員環で固定化しているために二重結合周りはほぼ平面構造であった。テトラシラビシクロペンチリデン(1)をTHF中、一連のアルカリ金属と反応させると容易に二電子還元されて対応するエチレンジアニオン体(2)をほぼ定量的に与えた。ジリチウム体(2a)およびジナトリウム体(2b)についてはX線結晶構造解析によって分子構造を明らかにした。中心のC-C結合は、2電子還元にともないエチレンのLUMOである反結合性のπ^★軌道が占有されて二重結合性を失い、しかも隣接炭素間の電子反発が存在するため通常の単結合より伸長している(2a:1.575Å,2b:1.579Å)。また、Si-C結合長は2a(1.825Å)から2b(1.807Å)へと順次短縮し、逆にSi-CH3結合長は2a(1.901Å)から2b(1.919Å)へと伸長している。このような結合の伸長短縮はpπ-σ^★(Si-C)共役によるものであり、イオン性の大きい2bでより強く現れた結果となっている。対カチオンの違いによる顕著な構造の変化はエチレン部分の捻れ角に現れており、2aでは完全に平面骨格を持つのに対し、2bでは17.1°と大きく捻れた骨格を持つ。
期刊论文(4)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
A.Sekiguchi: "Cage and Cluster Compounds of Silicon,Germanium,and Tin" Advances in Organometallic Chemistry. 37. 1-38 (1995)
A.Sekiguchi：“硅、锗和锡的笼状和簇状化合物”有机金属化学进展。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
A.Sekiguchi: "Lithium and Sodium Complexes of a Tetrasilylethylene Dianion" Organometallics. (in press).
A.Sekiguchi：“四甲硅烷基乙烯二价阴离子的锂和钠配合物”有机金属。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
A.Sekiguchi: "官能性シクロテトラゲルマンおよびはしご形ポリゲルマンの合成と構造" 日本化学会誌. 248-252 (1994)
A. Sekiguchi：“功能性环四锗烷和梯形聚锗烷的合成和结构”日本化学会杂志 248-252 (1994)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
A.Sekiguchi: "Polysilane Dendrimers" Journal of American Chemical Society. (in Press).
A.Sekiguchi：“聚硅烷树枝状聚合物”美国化学会杂志。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Synthesis of organosilicon materials with redox function and application to next generation secondary battery
三重結合ケイ素化学種ジシリンが拓く新しい典型元素化学:高周期ビニルカチオンの合成
  • 批准号：
    11F01338
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.09万
  • 财政年份：
    2011
  • 负责人：
    関口 章
  • 依托单位：
    University of Tsukuba
高周期元素メタロアロマティシティーの実験的及び理論的検証
  • 批准号：
    20038006
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.98万
  • 财政年份：
    2008
  • 负责人：
    関口 章
  • 依托单位：
    University of Tsukuba
アセチレンケイ素類縁体の重合によるπ共役高分子の構築
  • 批准号：
    19022004
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.79万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    関口 章
  • 依托单位：
    University of Tsukuba
海外基金