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拡張型ケイ素置換π電子系化合物の合成とポリアニオン化

拡張型ケイ素置換π電子系化合物の合成とポリアニオン化
扩展硅取代π电子化合物的合成和聚阴离子化
批准号:
10146208
负责人:
関口 章
金额:
$1.15万
依托单位:
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份:
1998
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
1998 至 --

项目摘要

项目成果

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五員環を機軸として二重結合が環内に1つ、環外に3つ配列した新規な拡張型ケイ素置換8π電子系化合物であるケイ素置換トリメチレンシクロペンテンを、分子内に4つのビスシリルアセチレンユニットを有する大環状シリルテトラインのMn(Me-Cp)(CO)_3を用いた分子内四量化反応により合成することに成功した。また、その分子構造をX線結晶構造解析により明らかにした。合成したケイ素置換トリメチレンシクロペンテンをTHF中、金属リチウムと反応させることにより、新規なポリアニオン種であるケイ素置換トリメチレンシクロペンテンテトラアニオンに変換し、テトラリチウム錯体として安定に合成、単離することに成功した。また、X線結晶構造解析によりその単量体構造を明らかにした。4つのリチウムはいずれもπ電子系骨格と結合した接触イオン対を形成しており、それぞれ異なる2種類の位置に存在している。2つのリチウムは五員環の中央の上下(η^5-型)、もう2つのリチウムは2つの環外炭素を架橋して上下に位置している(μ^2-型)。π電子系骨格は平面であり、五員環はほぼ正五角形である。四電子還元反応に伴い、π電子系骨格の炭素-炭素単結合長はいずれも短縮し、逆に二重結合長はいずれも伸長している。構造パラメーターおよび各種NMR研究から、このテトラアニオン種は1つのアニオンが5炭素6π電子系のシクロペンタジエニドとなり、残りの3つのアニオンが環外炭素上に分布した極限構造式の寄与が大きいことを明らかにした。シリル基の電子的特性効果とシクロペンタジエニドの芳香族安定化の組み合わせにより、テトラアニオン種が安定に生成したと結論される。
期刊论文(5)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Masato Nanjo: "Lithiosilanes with Si-Si Bonds:Synthesis and ^6Li, ^7Li, and ^<29>Si NMR Studies" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 71. 741-747 (1998)
Masato Nanjo:“具有Si-Si键的锂硅烷:合成和^6Li、^7Li和^29Si NMR研究”日本化学会通报。
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
Tsukasa Matsuo: "Synthesis and Reduction of Octasily[4]radialene. Structure and Dynamic Study of[4]Radialene Dianion with Eight-Center Ten-Electron π-System" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 71. 1705-1711 (1998)
Tsukasa Matsuo:“Octasily[4]radialene的合成和还原。具有八中心十电子π-系统的[4]Radialene二价阴离子的结构和动力学研究”日本化学会会报71。1705-1711(1998年)。 )
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
Akira Sekiguchi: "Tetraanion Tetralithium with 8 Center/12 Electron π-System Stabilized by Silyl Groups. Synthesis and Characterization" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 71. 41-47 (1998)
Akira Sekiguchi:“由甲硅烷基稳定的 8 中心/12 电子 π 系统的四阴离子四锂。合成和表征”日本化学学会公报 71. 41-47 (1998)。
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
Akira Sekiguchi: "Synthesis and Characterization of the Dilithium Salt of the Octasily[4]radialene Dianion:Evidence for a Lithium Walk on the Eight-Center, Ten-Electron π-Electron System" Angewante Chemie, International Edition. 37. 1661-1664 (1998)
Akira Sekiguchi:“Octasily[4]radialene Dianion 的二锂盐的合成和表征:锂在八中心十电子 π 电子系统上行走的证据”Angewante Chemie,国际版 37。1661-1664。 (1998)
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
Synthesis of organosilicon materials with redox function and application to next generation secondary battery
三重結合ケイ素化学種ジシリンが拓く新しい典型元素化学:高周期ビニルカチオンの合成
  • 批准号:
    11F01338
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额:
    $1.09万
  • 财政年份:
    2011
  • 负责人:
    関口 章
  • 依托单位:
高周期元素メタロアロマティシティーの実験的及び理論的検証
  • 批准号:
    20038006
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额:
    $1.98万
  • 财政年份:
    2008
  • 负责人:
    関口 章
  • 依托单位:
アセチレンケイ素類縁体の重合によるπ共役高分子の構築
  • 批准号:
    19022004
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额:
    $1.79万
  • 财政年份:
    2007
  • 负责人:
    関口 章
  • 依托单位:
海外基金