扩展硅取代π电子化合物的合成和聚阴离子化-猫眼课题宝

扩展硅取代π电子化合物的合成和聚阴离子化

批准号：

11133210

负责人：

関口章

金额：

$1.28万

依托单位：

University of Tsukuba

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)

财政年份：

1999

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

1999 至 --

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11133210/

关键词：

ラジアレンポリアニオンケイ素置換π電子系化合物多電子還元反応ジアニオンテトラアニオン有機リチウム化合物

项目摘要

项目成果

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分子内に複数のビスシリルアセチレンユニットを有する大環状シリルオリゴイン化合物のマンガン錯体を用いた分子内環化多量化反応を検討し、環外二重結合が環から放射状に配列した新規な拡張型π電子系化合物であるケイ素置換[4]ラジアレンおよび[5]ラジアレンを合成することに成功した。また、これらの分子構造をX線結晶構造解析により解明した。合成した新規なケイ素置換ラジアレンの金属リチウムによる還元反応を検討した結果、8π電子系[4]ラジアレンでは対応するジアニオン種が生成したのに対し、10π電子系[5]ラジアレンではテトラアニオン種が生成した。π電子系の大きさの違いにより還元数が異なる結果になったと結論される。これら新規なアニオン種はいずれもジリチウム錯体およびテトラリチウム錯体として安定に合成単離することに成功し、分子構造をX線結晶構造解析により解明した。[4]ラジアレンジアニオンの結晶構造では、2つのリチウムがそれぞれ環面の上下に位置し、4つの炭素とη^4型に結合した接触イオン対を形成している。一方、THF中では、1つのリチウムがTHFにより溶媒和された溶媒分離イオン対を形成し、もう1つのリチウムはπ電子系骨格と結合した接触イオン対を形成する。各種NMR研究よりこの接触イオンは、室温ではπ電子系骨格上を自由に動き回っているのに対し、低温では[4]ラジアレン骨格の1つのサイトに停止することを明らかにした。このような対カチオンの動的挙動の研究例はほとんどなく、対称性の高いラジアレン骨格に起因した現象を明らかにすることができた。

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专著(0)

科研奖励(0)

会议论文

Tsukasa Matsuo: "SilylーSubstituted Dilithium Salt of Fulvene Dianion with 6Center/8 Electron π-System: Synthesis and Characterization"Bulletin of the Chemical Society of Japan. 72. 1115-1121 (1999)

Tsukasa Matsuo：“具有 6 中心/8 电子 π 系统的富烯双阴离子的甲硅烷基取代的二锂盐：合成和表征”日本化学会公报 72. 1115-1121 (1999)。

DOI： --

发表时间：

期刊：

影响因子： --

作者：

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