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特異な反応場を持つルイス酸触媒としての金属ポルフイリン錯体の設計とその反応

具有独特反应位点的路易斯酸催化剂金属卟啉配合物的设计及其反应

基本信息

批准号：
08672454
负责人：
須田晃治
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Meiji Pharmaceutical University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至 1997
项目状态：
已结题

项目摘要

ヘムタンパクの活性中心に存在する金属ポルフィリン錯体やその類縁体は、中心金属とその軸配位子との組み合わせにより、生体内において多様な機能を発揮している。特に、酸素活性化機能をはじめとする一原子添加触媒としての機能については、これまで、膨大な研究が成されてきた。しかしながら、金属ポルフィリン錯体を反応制御の場として有機合成反応に積極的に活用しようとする試みは極めて少ない。本研究は、金属ポルフィリン錯体を特異な反応場を持つルイス酸触媒として捉え、この錯体の新しい機能の開拓を目指すと共に、合成金属ポルフィリン錯体の設計と新規な触媒反応の開発を試みるものであり、今回は、以下の三点を明らかにした。(1)フェニルエポキシドや環状エポキシドに触媒量のテトラフェニルポルフィリン鉄錯体Fe(tpp)CIO4を作用させると位置選択的な異性化反応が起こり、対応するケトンを高収率で与えることを見出した。(2)触媒量のFe(tpp)OTfをエポキシエノンに作用させると、対応する1,2-ジケトンが高収率で得られる。この反応は非対称1,2-ジケトンをはじめ様々なタイプの1,2-ジケトンの一般合成法として利用できることを明らかにした。(3)モノアルキルエポキシドに触媒量のFe(tpp)OTfを作用させると、対応するアルデヒドだけが選択的に得られることを明らかにした。上記の反応は、いずれも触媒量のルイス酸では困難とされてきた反応であり、筆者らのルイス酸機能を持つ金属ポルフィリン錯体の特異な反応性を示すものである。また、金属ポルフィリン錯体の中心金属、軸配位子および環周辺部を改変することにより、この錯体触媒が持つルイス酸触媒能をさらに高機能化できることを見出した。上記の(1)については既に学会誌へ報告済みである。また、(2)、(3)については現在投稿準備中である。

ヘムタンパクのActive center exists するmetal ポルフィリン Complex body やそのlike body は, center metal The とそのaxis is matched with the とのgroup み合わせにより, and the living body において多様なfunctional を発向している. Special features: Acid activation function, one-atom addition catalyst function, and expansion function.しかしながら、metal ポルフィリン无码を Reflection Control の场としてThere The organic reaction is positive and the active use is good. This research focuses on the development of new functional properties of metallic materials and special reaction fields and acid catalysts. The design of the synthetic metal ポルフィリン mixed body and the new standard catalytic reaction 濜の开発をtrial みるものであり, the present return, the following の三点を明らかにした. (1) Fiber catalytic converter cyclic catalytic converter Fe(tpp)C IO4's role is to select the position of the heterosexual reaction, high yield, and high yield. (2) Catalyst amount of Fe (tpp) OTf をエポキシエノンに has a high yield and a high yield.ジケトンをはじめ様々なタイプの1, 2-General synthesis method of ジケトンのとして utilizes できることを明らかにした. (3) The role of the catalytic amount of モノアルキルエポキシドにFe(tpp)OTfせると、対応するアルデヒドだけが选択的に得られることを明らかにした. The above mentioned のの応は、いずれもcatalyst のルイス sour acid ではdifficulty とされてきたreaction であり, the author The acidic function of the らのルイスをholds the metal ポルフィリン mixed body and the specific anti-reactive properties of the すものである.また, metal ポルフィリンのcenter metal, shaft matching seat および circumferential part をchange 変することにより, この无码catalyst がhold つルイス acid catalyst can をさらにできることを见出した. The above note (1) is the report of the academic journal.また, (2), (3) については are currently preparing for submission. である.