スピロ骨格を有する新規不斉触媒の開発と応用

新型螺骨架不对称催化剂的开发及应用

• 批准号: 05F05130
• 负责人: 笹井 宏明
• 金额: $ 1.92万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05F05130/
• 关键词: 不斉合成; スピロ化合物; パラジウム触媒; 環化反応; イオン液体; スピロ; イミダゾリウム; 不斉; ガラス転移温度

本課題では、不斉合成の分野において未開拓といえる光学活性なスピロ化合物に注目し、新しいエナンチオ選択的な触媒反応への応用を通じて、光学活性なスピロ化合物の高い不斉誘起能を実証することを目的として、研究を行った。イソオキサゾリンやイソオキサゾール環を有する新規なスピロ型不斉配位子(SPRIX)を合成し、様々な遷移金属錯体と組み合わせて、従来の不斉配位子を用いても実現不可能な新規不斉触媒反応の開発を目指して検討した結果、Pd-SPRIX触媒系での新しい不斉環化反応を見いだした。1,3-ジケトンでは、互変異生体であるエノール型構造が共役エノンとなるためにその寄与が比較的大きいことに注目し、2-アリルシクロヘキサ-1,3-ジオンを20mol%のトリフルオロ酢酸パラジウムと22mol%の(P, R, R)-i-Pr-SPRIX並びに2当量のベンゾキノン存在下、ジイソプロピルエーテル中室温で反応させると、分子内でWacker型反応が進行し、2,3,6,7-テトラヒドロクロメン-5-オン誘導体が収率45%,80%eeで得られた。本反応では、異性体である7,8-ジヒドロ-2H-クロメン-5(6H)-オン誘導体が副生したが、触媒反応条件下でも両化合物間の相互変換は全く起こらなかった。また、本反応では基質の1,3-ジケトンの片方のカルボニル基が反応後も未反応のまま残っていることに着目し、2-アリルフェノール誘導体の反応への展開を試みた。Pd-SPRIX触媒を用いて、同様の条件下で2-アリルフェノール誘導体を反応させたところ、2H-クロメンが中程度の収率とエナンチオ選択性で生成することがわかった。

In this project, the synthesis method has not been developed, the optically active compounds have been developed, and the catalysts selected in the new system have been selected for the use of the catalyst. The optically active compounds are highly active, and the purpose of the study is to improve the performance of the system. In the environmental protection environment, there is a new regulation mismatch system (SPRIX) for synthesis, a system for metal transfer, a system for the use of metal, and a new catalyst for environmental protection. It is not possible to improve the results of the new system, and the Pd-SPRIX media system is responsible for the environmental protection. (1) the third, the third, the second, and the second. R)-i-Pr-SPRIX in the presence of the equivalent temperature temperature, room temperature temperature response, intramolecular Wacker response, 2, 3, 6, 6, 4, 6, 6, 5, 5, 5, 5, 5, 10, 5, 10, 5, 10, 5, 10, 10, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 5, 4, 5, 4, 5, 4, 5, 4, 5, 4, 5, 4, 5, 4, 6, 6, 6, 6, 4, 6, 6, 6, 4, 6, 6, 6, 4, 5, 5, 4, 5, 4, 5, 5, 4, 5, 4, 5, 4, 5, 4, 5, 4, 5, 4, 5, 4, 5, 4, 5, 4, 4, 6, 4, 6, 6, 6, 4, 6, 6, 6 Under the condition of reaction reaction and catalyst reaction, the interaction between the two compounds is completely activated. This anti-computer system is in the first place, and this anti-computer system is in the first place. In the first place, this anti-computer system is used in the first place, and in the first place, in the first place. Under the same conditions, the Pd-SPRIX catalyst uses the same amount of energy to generate the data of the medium level of the catalyst, which is the same as that of the catalyst.

项目成果

Design and synthesis of novel chiral spiro ionic liquids.

• DOI: 10.1002/chin.200622125
• 发表时间: 2006-01
• 期刊: Organic letters
• 影响因子: 5.2
• 作者: M. L. Patil;C. V. Rao;Kohji Yonezawa;S. Takizawa;K. Onitsuka;H. Sasai

Micelle-derived Polymer Supports for Enantioselective Catalysts

用于对映选择性催化剂的胶束衍生聚合物载体

• 发表时间: 2005
• 期刊: Tetrahedron Lett. 46・7
• 作者: S.Takizawa;M.L.Patil;F.Yonezawa;K.Marubayashi;H.Tanaka;T.Kawai;H.Sasai
• 通讯作者: H.Sasai

Spiro Crown Ethers Bearing (S)-1,1'-Spirobiindanes as Chiral Backbones

螺冠醚轴承 (S)-1,1-螺二茚满作为手性主链

• 发表时间: 2005
• 期刊: Heterocycles 66
• 作者: K.Yonezawa;M.L.Patil;H.Sasai;S.Takizawa
• 通讯作者: S.Takizawa

Development of New Methods towards Efficient Immobilization of Enantioselective Catalysts

开发有效固定对映选择性催化剂的新方法

• 发表时间: 2007
• 期刊: Tetrahedron (印刷中)
• 作者: Shinobu Takizawa;Mahesh L.Patil;Kazuyoshi Marubayashi;Hiroaki Sasai
• 通讯作者: Hiroaki Sasai