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スピロ骨格を有する新規不斉触媒の開発と応用

新型螺骨架不对称催化剂的开发及应用

基本信息

批准号：
05F05130
负责人：
笹井宏明
金额：
$ 1.92万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

本課題では、不斉合成の分野において未開拓といえる光学活性なスピロ化合物に注目し、新しいエナンチオ選択的な触媒反応への応用を通じて、光学活性なスピロ化合物の高い不斉誘起能を実証することを目的として、研究を行った。イソオキサゾリンやイソオキサゾール環を有する新規なスピロ型不斉配位子(SPRIX)を合成し、様々な遷移金属錯体と組み合わせて、従来の不斉配位子を用いても実現不可能な新規不斉触媒反応の開発を目指して検討した結果、Pd-SPRIX触媒系での新しい不斉環化反応を見いだした。1,3-ジケトンでは、互変異生体であるエノール型構造が共役エノンとなるためにその寄与が比較的大きいことに注目し、2-アリルシクロヘキサ-1,3-ジオンを20mol%のトリフルオロ酢酸パラジウムと22mol%の(P, R, R)-i-Pr-SPRIX並びに2当量のベンゾキノン存在下、ジイソプロピルエーテル中室温で反応させると、分子内でWacker型反応が進行し、2,3,6,7-テトラヒドロクロメン-5-オン誘導体が収率45%,80%eeで得られた。本反応では、異性体である7,8-ジヒドロ-2H-クロメン-5(6H)-オン誘導体が副生したが、触媒反応条件下でも両化合物間の相互変換は全く起こらなかった。また、本反応では基質の1,3-ジケトンの片方のカルボニル基が反応後も未反応のまま残っていることに着目し、2-アリルフェノール誘導体の反応への展開を試みた。Pd-SPRIX触媒を用いて、同様の条件下で2-アリルフェノール誘導体を反応させたところ、2H-クロメンが中程度の収率とエナンチオ選択性で生成することがわかった。

This project aims to investigate the synthesis of novel optically active compounds and their application in catalytic reactions. The synthesis, migration, and assembly of new Pd-SPRIX ligands and the application of new Pd-SPRIX catalyst systems are discussed. 1,3-Wacker-type reactions were carried out in 45% and 80% of the 2,3,6,7-tert-type inducers were obtained. Under the condition of catalytic reaction, the interconversion between the two compounds is completely initiated. The 1,3-mer of the substrate and the development of the 1,3-mer of the substrate were tested. Pd-SPRIX is a catalyst. Under the same conditions, 2-H-SPRIX is a catalyst. Under the same conditions, 2-H-SPRIX is a catalyst. Under the same conditions, 2-H-SPRIX is a catalyst.

项目成果

期刊论文数量（4）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Design and synthesis of novel chiral spiro ionic liquids.

DOI：
10.1002/chin.200622125
发表时间：
2006-01
期刊：
Organic letters
影响因子：
5.2
作者：
M. L. Patil;C. V. Rao;Kohji Yonezawa;S. Takizawa;K. Onitsuka;H. Sasai
通讯作者：
M. L. Patil;C. V. Rao;Kohji Yonezawa;S. Takizawa;K. Onitsuka;H. Sasai

Micelle-derived Polymer Supports for Enantioselective Catalysts

用于对映选择性催化剂的胶束衍生聚合物载体

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Tetrahedron Lett. 46・7
影响因子：
0
作者：
S.Takizawa;M.L.Patil;F.Yonezawa;K.Marubayashi;H.Tanaka;T.Kawai;H.Sasai
通讯作者：
H.Sasai

Spiro Crown Ethers Bearing (S)-1,1'-Spirobiindanes as Chiral Backbones

螺冠醚轴承 (S)-1,1-螺二茚满作为手性主链

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Heterocycles 66
影响因子：
0
作者：
K.Yonezawa;M.L.Patil;H.Sasai;S.Takizawa
通讯作者：
S.Takizawa

Development of New Methods towards Efficient Immobilization of Enantioselective Catalysts

开发有效固定对映选择性催化剂的新方法

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
Tetrahedron (印刷中)
影响因子：
0
作者：
Shinobu Takizawa;Mahesh L.Patil;Kazuyoshi Marubayashi;Hiroaki Sasai
通讯作者：
Hiroaki Sasai

DOI：
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作者：
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作者：
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通讯作者：
笹井宏明

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影响因子：
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作者：
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通讯作者：
加藤恵介

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发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
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滝澤忍;Emmanuelle Remond;Fernando Arteaga-Arteaga;Jerome Bayardon;吉田泰志;鈴木通恭;Vellaisamy Sridharan;Sylvain Juge;笹井宏明;斎藤有紀，寺田愛花，瀬々潤
通讯作者：
斎藤有紀，寺田愛花，瀬々潤