概念的に新しい触媒的不斉合成の開発

开发新概念催化不对称合成

• 批准号: 02F00358
• 负责人: 笹井 宏明
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02F00358/
• 关键词: 光学活性; 不斉配位子; イソキサゾリン; アルケニルアルコール; スピロ; Spiro Bis (isoxazoline) Ligands (SPRIXs); α-メチレン-γ-ブチロラクトン; ラクタム; 触媒的不斉合成; イソオキサゾリン; ラクトン; ルイス酸

光学活性な反応場を提供する不斉配位子のデザインと合成は、新規触媒的不斉反応の開発、および不斉化が困難な反応系を開拓するために重要である。研究代表者の研究室では、既存官能基利用の範疇を超えた新規な不斉配位子の創製研究を行っている。その結果、配位子として研究例の無いイソキサゾリンと、配位子骨格として報告例の少ないスピロ骨格の両方を合わせ持つ、独創性の高い光学活性配位子Spiro Bis (isoxazoline) Ligands (SPRIXs)の開発に成功している。Pd(II)-SPRIXs触媒は、アルケニルアルコールの触媒的不斉ワッカー型環化反応において、高い光学収率で環状エーテルを与え、オキシパラデーション型環化反応を経由する不斉タンデム環化反応をも促進する。最近では、世界初の触媒的不斉アミノカルボニレーションの開発にも成功している。これら反応でのPd(II)-SPRIXs触媒の顕著な加速効果は、イソキサゾリン配位子の特異な能力とスピロ不斉の生みだす特徴的な不斉環境に起因するものである。現在のところ、SPRIXs配位子以外に本触媒的不斉ワッカー型環化反応、および触媒的不斉アミノカルボニレーション反応を促進する不斉配位子は見出されていない。研究分担者は、Pd(II)-SPRIXs触媒の有用性を明らかにするべく、α-メチレン-γ-ブチロラクトンの触媒的不斉合成への適用を試みた。既に報告されているLu教授らのPd(II)-Pymox触媒系で確認された副生成物を与えることなく、化学収率87%、光学収率92%eeで目的環化体を得た。(Tetrahedron Lett.2003,44,5201.) Pd(II)-SPRIXs触媒は、光学活性なラクタム合成にも適用可能であることも明らかとなった。さらなる収率の向上を目指し、触媒量、温度、溶媒などの条件検討を行っている。また、特異な反応性を有する新規イソキサゾリン不斉配位子の開発および応用についても研究を行っている。既にいくつかの配位子を光学活性体として合成することに成功している。現在、様々な不斉反応への適用と新規反応性の確認試験を行っている。

The optically active system provides the synthesis of ligands and ligands, the continuous opening of new conventional catalysts, and the development of new catalysts. The representative of the research, the laboratory, the existing functional base, the scope, the super, the new rules, the unmatched seats, the research, the research. The results of this study, the results of the study of ligands, ligands, ligand, lig Pd (II)-the environmental protection countermeasure of the SPRIXs catalyst, the environmental protection catalyst, the high optical efficiency environmental protection vehicle, and the environmental protection catalyst shall be promoted by the environmental protection countermeasure of high optical efficiency. Recently, the continuous development of the catalyst in the world has been successful in the opening of the market. The impact of the Pd (II)-SPRIXs catalyst is related to the acceleration effect, the specific capacity of the matching seat, and the cause of the environmental impact. At present, in addition to the current catalyst, such as the environmental protection of the catalyst, the environmental protection of the catalyst, the promotion of the system, the promotion of the production of the catalyst, the environmental protection of the catalyst and the promotion of the catalyst. The purpose of this study is to study the usefulness of the distributor, Pd (II)-SPRIXs catalyst and the synthesis of the catalyst. The report

项目成果

C.Muthiah, M.A.Arai, T.Shinohara, T.Arai, S.Takizawa, H.Sasai: "Enantioselective Synthesis of α-Methylene-γ-butyrolactones Using Chiral Pd(II)-SPRIX Catalyst"Tetrahedron Lett.. 44(28). 5201-5204 (2003)

C.Muthiah、M.A.Arai、T.Shinohara、T.Arai、S.Takizawa、H.Sasai：“使用手性 Pd(II)-SPRIX 催化剂对映选择性合成 α-亚甲基-γ-丁内酯” Tetrahedron Lett.. 44( 28）。5201-5204（2003）。