小員環化合物の不斉合成とその開裂反応に基づく生理活性物質の合成

基于小环化合物的不对称合成及其裂解反应的生理活性物质的合成

• 批准号: 07214234
• 负责人: 清水 功雄
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Waseda University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07214234/
• 关键词: 不斉触媒反応; π-アリルパラジウム; 不斉脱離反応; 不斉求核反応; ギ酸還元反応; ヒドロナフタレン骨格

本年度は、特に、キラルな錯体触媒による新規な触媒的不斉合成法の開発を目的として、研究を行った結果、以下のような成果が得られた。1 対称なπ-アリルパラジウム錯体が形成されるように設計された双環状のアリル型エステルからの脱エステル化反応による共役ジエン合成に於いて、光学活性配位子を有するパラジウム触媒を用いたところ、エナンチオ選択的に脱離反応が進行した。軸不斉の二座のキラルホスフィン配位子を用いたところ、良いエナンチオ選択性で双環状ジエンが合成できた。また、ギ酸存在下では光学活性なモノエンが得られたが、これは始めにエナンチオ選択てきな脱離反応が進行し、続いて、共役オレフィンの還元が進行して生成していることを明らかにした。2 1位および5位に同一の置換基を有する1、3-ペンタジエニル型エステルとパラジウム錯体を反応させると形成するπ-アリルパラジウム錯体は2種類のエナンチオマーの混合物となる。この系でキラルな配位子を利用すればエナンチオ選択的な触媒反応の創出が可能となる。我々は、双環状の化合物を利用して高いエナンチオ選択性で不斉求核反応を実現できた。特に、窒素原子とリン原子の二座でシス配位をする光学活性なキレート配位子を用いたところ良好な結果が得られた。この反応はテルペン類などの合成に有用である。また、鎖状および環状の1、3-ペンタジエニル型エステルについても検討した。

This year, we have launched a series of methods for the continuous synthesis of new catalysts, the purpose of which is to study the results of the experiments, and the following results have been proved to be satisfactory. The main results are as follows: (1) it is said that the system is in the wrong state of the system, the design of the device, the device design, the design, the design In the two-seat system, the matching seats are synthesized by using the elective bi-ambient system. In the presence of sulfuric acid and sulfuric acid, the optical activity of the system can be improved, and it is recommended that the anti-quarantine system should be selected to improve the performance of the system. In the same location, there are two types of information: one, one, three, one, three, one, one, five, one, five, five, Please use the selected catalyst to find out that it is possible to use the catalyst selected. Our and bi-circumferential compounds make use of the elective properties of high-temperature compounds to obtain a nuclear reaction. The special and asphyxiant atoms have two coordination sites, the optical activity of the ligand, the ligand of the ligand and the good results of the ligand. This is not true. The synthesis is useful. The first and third parts of the environment are in the shape of one, three, and the other two are in the shape of the environment.

项目成果

Kazuhiro Nagayama: "Preparation and Reactivities of Acyl(carboxylato)palladium Complexes" Chem. Lett.367-368 (1995)

Kazuhiro Nagayama：“酰基（羧基）钯配合物的制备和反应性”化学。

Akiharu Satake: "Palladium-Catalyzed Reductive Cleavage of 3-Substituted 2-〔(E)-2-(Alkoxycarbonyl)ethenyl〕aziridines with Formic Acid." Synlett. 64-68 (1995)

Akiharu Satake：“钯催化的 3-取代 2-[(E)-2-(烷氧基羰基)乙烯基]氮丙啶与甲酸的还原裂解”Synlett 64-68。

Akiharu Satake: "Palladium-Catalyzed Ring-opening Reactions of 1-Acetyl-4-vinyl-2-azetidinones and 1-sulfonyl-2-vinylazetidines. Role of Intramolecular Participation of Amide Anion" Tetrahedron. 51. 5331-5340 (1995)

Akiharu Satake：“钯催化的 1-乙酰基-4-乙烯基-2-氮杂环丁烷酮和 1-磺酰基-2-乙烯基氮杂环丁烷的开环反应。酰胺阴离子分子内参与的作用”四面体。

Takayuki Nakajma: "A Photochemical Route to Heterometallic Complexes Synthesis and Structural Characterization of Di-and Tri-nuclear Complexes Having a Molybdensoene or Tungstenocene Unit" Organometallics. 14. 5598-5604 (1995)

Takayuki Nakajma：“具有钼烯或钨烯单元的二核和三核配合物的异金属配合物合成和结构表征的光化学路线”有机金属。

Futoshi Kawataka: "Synthesis and Properties of Cationic Organopalladium Complexes. Remorkable Rate Enhancement in olefin Insertion into Palladium-Aryl Bond by Generation of a Cationic Pd complexe from trans-Pd Phu" Bull. Chem. Soc. Jpn. 68. 654-660 (1995)

Futoshi Kawataka：“阳离子有机钯配合物的合成和性能。通过从反式 Pd Phu 生成阳离子 Pd 配合物，可显着提高烯烃插入钯-芳基键的速率”公报。