小員環化合物の不斉合成とその開裂反応に基づく生理活性物質の合成

基于小环化合物的不对称合成及其裂解反应的生理活性物质的合成

• 批准号: 06225236
• 负责人: 清水 功雄
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Waseda University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06225236/
• 关键词: ギ酸還元反応; π-アリルパラジウム; 鎖状立体制御; 不斉脱離反応; 対掌体過剰化反応; 不斉触媒

小員環の形成とその選択的開裂反応を利用して活性型ビタミンD3やマクロリド抗生物質などの生理活性物質の立体選択的合成を検討した。また、新しい触媒的不斉合成法として、双環状アリル化合物の脱離反応やアミン類の不斉変換法を検討し、以下の良好な結果が得られた。1 生理活性物質の合成では、シンホライドAの炭素19から24までの連続する6個の不斉炭素をパラジウム触媒を利用したぎ酸によるアルケニルオキシランの還元開裂反応を利用して立体選択的に合成することができた。同様な方法による炭素24より32までのピラン環を含む部分の立体選択的合成も行った。この方法はさらに、コレトジオールのキラル合成にも効果的に活用することができた。アルケニルシクロプロパン化合物でも同様に反応が立体選択的に進行することが分かり、このことを利用して、クラブケリンAとイソクラブケリンAの立体選択的合成に成功した。同様に、アルケニルアジリジンでも立体選択的に還元開裂反応が進行することをつきとめた。特に、この場合は1、4-還元開裂にも成功し、ペプチドイソスター合成に利用できること分った。2 新しい不斉触媒反応の開発では、双環状のアリル化合物に対して光学活性配位子を有するパラジウム触媒を利用して、脱離反応を行ったところ光学活性な双環状の1、3-ジエン化合物が得られた。また、光学活性なルテニウム触媒を用いて、ラセミ体の1-フェニルエチルアミンを反応させたところ対掌体過剰化反応が進行し光学活性な1-フェニルエチルアミンに変換できることがわかった。

Study on the formation of small ring and the synthesis of sterically selected bioactive substances by using the active form of D3 A new catalytic synthesis method and a new catalytic conversion method for the separation of bicyclic compounds were investigated. The following good results were obtained. 1. Synthesis of physiologically active substances, synthesis of carbon 19, synthesis of carbon 24, synthesis of carbon 19, synthesis of carbon 24, synthesis of carbon 19, synthesis of carbon 19, synthesis of In the same way, carbon 24 and carbon 32 were synthesized by using a three-dimensional selection method. This method is based on the following: The synthesis of stereoselective compounds was successfully carried out by using stereoselective compounds A and B. In the same way, it is possible to select a three-dimensional image from the original image. In particular, the case of 1, 4-reduction cracking success, the use of a variety of factors 2. The development of novel catalytic reactions and the application of optically active ligands to bicyclic compounds are described. Optically active catalysts are used in the reaction of 1 - 4 - 5 - 6-

项目成果

Akiharu Satake: "Palladium-Catalyzed Reductive Cleavage of 3-Substituted 2-〔(E)-2-(Alkoxycarbonyl)ethenyl〕aziridines with Formic Acid." Synlett. 64-68 (1995)

Akiharu Satake：“钯催化的 3-取代 2-[(E)-2-(烷氧基羰基)乙烯基]氮丙啶与甲酸的还原裂解”Synlett 64-68。

ISAO Shimizu: "Stereoselective Synthesis of(I)-Clavukerin A and(I)-Isoclavukerin A Based on Palladium-catalyzed Reductive Cleavage of Alkenyloyclopropanes with Formic Acid" Tetrahedron Lett.35. 1905-1908 (1994)

ISAO Shimizu：“基于钯催化烯基酰氯丙烷与甲酸的还原裂解的 (I)-Clavukerin A 和 (I)-Isoclavukerin A 的立体选择性合成”Tetrahedron Lett.35。

Yooichiroh Maruyama: "Preparation and Propaties of 7^3-Allyl(halo)tris(trimethylphosphine)ruthenium(II)Complexes and Their Derivatives" Chem.Lett.1041-1044 (1994)

Yooichiroh Maruyama：“7^3-烯丙基（卤）三（三甲基膦）钌（II）配合物及其衍生物的制备和制备”Chem.Lett.1041-1044（1994）

Yooichiroh Maruyama: "Ruthenium-Catalyzed Reductive Cleavage of Allylic Esters with Formic Acid and Triethylamine.Application to Short-step Synthesis of α-Hydroxy Acids" J.Organometal.Chem.473. 257-264 (1994)

Yooichiroh Maruyama：“钌催化烯丙酯与甲酸和三乙胺的还原裂解。在 α-羟基酸的短步合成中的应用”J.Organometal.Chem.473 (1994)。

ISAO Shimizu: "Synthesis of α-Fluoroketones Based on Palladium-Catalyzed Decarboxylation Reaction of Allyl β-Keto Carboxylates" Tetrahedron. 50. 487-495 (1994)

ISAO Shimizu：“基于烯丙基 β-酮羧酸盐的钯催化脱羧反应的 α-氟酮的合成”Tetrahedron，50。487-495 (1994)