ケイ素原子の電子的効果を基盤とするケテン類の高選択的重合反応の開発
ケイ素原子の電子的効果を基盤とするケテン類の高選択的重合反応の開発
批准号:
10132217
负责人:
遠藤 剛
金额:
$1.6万
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份:
1998
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
1998 至 --
中文摘要
ケテン類は,その重合によりカルボニル基もしくはエキソメチレン基を有する高分子を与えることから有用なモノマーとして期待されるが,合成や反応制御が困難なことから重合挙動の詳細な研究は行なわれていない。そこで本研究では,ケテン類の特異な反応性を利用した高分子合成法の開拓の一環として,そのリビング重合の開拓を目的に種々検討を行った。まず,エチルフェニルケテンの重合を種々の条件下で行なった結果,アルキルリチウムを開始剤として用いることにより重合がリビング的に進行し,エキソメチレン基を有するポリエステルがほぼ定量的に得られることを見出した。本重合のリビング性を利用することにより種々のブロック共重合体の合成も可能である。また,種々の官能基を有するアリールアルキルケテンの重合もリビング的に進行することを見出した。さらに,ケテン上にシリル基を導入し,そのd^*軌道による成長末端の安定化に基づくリビング重合系を設計した。アルキルリチウムによるシリルケテンのアニオン重合を行なった結果,約5量体のオリゴエステルが得られた。本重合系では高分子量体は得らないものの,得られるオリゴマーの分子量分布は極めて狭いことから,シリル基の導入がケテンの重合反応に対して大きく影響することがわかった。アリールアルキルケテンおよびシリルケテンは合成および取扱いが容易であり,置換基導入等の自由度が大きい。このような観点からも本研究で開発されたケテン類のリビング重合は,種々の機能性ポリエステルの精密重合法として極めて有用であるといえる。
英文摘要
ケテン類は,その重合によりカルボニル基もしくはエキソメチレン基を有する高分子を与えることから有用なモノマーとして期待されるが,合成や反応制御が困難なことから重合挙動の詳細な研究は行なわれていない。そこで本研究では,ケテン類の特異な反応性を利用した高分子合成法の開拓の一環として,そのリビング重合の開拓を目的に種々検討を行った。まず,エチルフェニルケテンの重合を種々の条件下で行なった結果,アルキルリチウムを開始剤として用いることにより重合がリビング的に進行し,エキソメチレン基を有するポリエステルがほぼ定量的に得られることを見出した。本重合のリビング性を利用することにより種々のブロック共重合体の合成も可能である。また,種々の官能基を有するアリールアルキルケテンの重合もリビング的に進行することを見出した。さらに,ケテン上にシリル基を導入し,そのd^*軌道による成長末端の安定化に基づくリビング重合系を設計した。アルキルリチウムによるシリルケテンのアニオン重合を行なった結果,約5量体のオリゴエステルが得られた。本重合系では高分子量体は得らないものの,得られるオリゴマーの分子量分布は極めて狭いことから,シリル基の導入がケテンの重合反応に対して大きく影響することがわかった。アリールアルキルケテンおよびシリルケテンは合成および取扱いが容易であり,置換基導入等の自由度が大きい。このような観点からも本研究で開発されたケテン類のリビング重合は,種々の機能性ポリエステルの精密重合法として極めて有用であるといえる。
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会议论文
Atsushi Sudo and Takeshi Endo: "Development of a Living Anionic Polymerization of Ethylphenylketene:A Novel Approach to Well-Defined Polyester Synthesis" Macromolecules. 32(in press). (1999)
Atsushi Sudo 和 Takeshi Endo:“乙基苯基乙烯酮活性阴离子聚合的开发:一种明确聚酯合成的新方法”大分子。
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
筋再生と筋肥大を担う筋原線維形成のシグナル伝達機構の解明
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批准号:21650096
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项目类别:Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
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资助金额:$1.98万
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财政年份:2009
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负责人:遠藤 剛
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依托单位:
低分子量G蛋白質群による細胞分化と形態形成の制御機構の解明
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批准号:20054004
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$3.33万
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财政年份:2008
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负责人:遠藤 剛
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依托单位:
がん抑制機能をもつ新規Rafファミリー蛋白質群の同定とそれらの生理的機能の解明
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批准号:20013007
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$8.32万
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财政年份:2008
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负责人:遠藤 剛
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依托单位:
低分子量G蛋白質による発生・再生過程における高次機能制御のシグナル伝達機構の解明
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批准号:18057005
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$3.97万
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财政年份:2006
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负责人:遠藤 剛
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依托单位:
Msxlによる骨格筋の脱分化と幹細胞化の分子機構の解明
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批准号:17045007
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$3.84万
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财政年份:2005
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负责人:遠藤 剛
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依托单位:
核内におけるM-RasによるRNA編集の制御機構の解明
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批准号:17657041
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项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
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资助金额:$1.86万
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财政年份:2005
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负责人:遠藤 剛
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依托单位:
炭酸ガスを原料とするポリマー材料の合成とケミカルリサイクルシステムの構築
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批准号:17655047
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项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
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资助金额:$2.11万
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财政年份:2005
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负责人:遠藤 剛
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依托单位:
コンビナトリアル化学手法による炭酸ガス固定化材料の開発と反応性高分子への展開
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批准号:15655037
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项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
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资助金额:$2.3万
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财政年份:2004
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负责人:遠藤 剛
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依托单位:
低分子量G蛋白質M-Rasによる神経細胞分化と高次神経機能の分子機構
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批准号:03F03360
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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资助金额:$1.15万
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财政年份:2003
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负责人:遠藤 剛
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依托单位:
低分子量G蛋白質M-Rasによる神経細胞分化と高次神経機能の分子機構
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批准号:03F00360
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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资助金额:$0.38万
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财政年份:2003
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负责人:遠藤 剛
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依托单位:
真核細胞の膜蛋白質に存在する新規のErHドメインの細胞機能の解明
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批准号:13878126
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项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
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资助金额:$1.28万
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财政年份:2001
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负责人:遠藤 剛
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依托单位:
第三周期14〜16族元素の電子的効果を基盤とするケテン類の高選択的重合反応の開発
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批准号:11119219
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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资助金额:$1.28万
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财政年份:1999
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负责人:遠藤 剛
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依托单位:
温度可変STMの開発と層状物質への応用
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批准号:98J04979
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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资助金额:$1.73万
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财政年份:1998
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负责人:遠藤 剛
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依托单位:
葉緑体・ミトコンドリア間の還元力輸送の分子機構
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批准号:09274216
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.28万
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财政年份:1997
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负责人:遠藤 剛
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依托单位:
リサイクルを指向した材料の分子設計とプロセスの基礎的研究
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批准号:08355022
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
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资助金额:$1.02万
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财政年份:1996
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负责人:遠藤 剛
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依托单位:
各種メタラサイクルを含む有機金属ポリマーの合成と新規反応性高分子としての展開
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批准号:07216222
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.15万
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财政年份:1995
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负责人:遠藤 剛
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依托单位:
心筋細胞分化誘導因子の解明
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批准号:07266206
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.28万
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财政年份:1995
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负责人:遠藤 剛
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依托单位:
SV40 large T抗原に結合する筋細胞増殖抑制因子の同定
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批准号:06247202
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.15万
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财政年份:1994
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负责人:遠藤 剛
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依托单位:
心筋細胞分化誘導因子の解明
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批准号:06274205
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.28万
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财政年份:1994
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负责人:遠藤 剛
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依托单位:
光照射時の葉緑体からミトコンドリアへの電子移動の検証
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批准号:06854047
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.58万
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财政年份:1994
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负责人:遠藤 剛
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依托单位:
海外基金