表面を媒体とするモレキュラーインプリンティング不斉金属錯体触媒の創成と制御

表面分子印迹不对称金属配合物催化剂的制备与控制

基本信息

批准号：
15036218
负责人：
岩澤康裕
金额：
$ 0.96万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、表面を媒体としてMolecular Imprinting(分子刷り込み)不斉触媒を開発し高次不斉触媒機能の創出を図ることを目的とする。本研究において新規不斉バナジウム固定化錯体触媒の設計と2-ナフトールの酸化的カップリング反応に成功した。2,2'-Dihydroxy-1,1'-binaphthyl (BINOL)は、 binaphthyl基を骨格とする様々な不斉配位子の直接原料であり、需要の高い重要な物質である。安価な2-ナフトールの酸化的カップリング反応によって合成されるが、その用途から触媒的に不斉合成できることが強く望まれている。しかしながら、その不斉触媒反応はCu, Ru, Vの不斉錯体を用いた均一系反応の数例が報告されているのみで、工業的にも有利な不均一系での不斉カップリング反応は現在までに全く報告されていない。また、一般に均一系不斉錯体を単に担持したものでは、触媒性能は大きく減少するのみであり、不均一系触媒の設計には表面を利用した独自の戦略が必要となる。本研究では、アミノ酸骨格の不斉3座配位子を有する不斉バナジウム単核錯体をSiO_2表面に固定化し、その配位子の表面上における反応を選択的に制御することにより、2-ナフトール不斉カップリング反応に最高90%の高い不斉収率を示す新規高活性表面Vダイマー構造の創出に成功した。

这项研究旨在使用表面作为培养基开发不对称的催化剂，以创建高阶不对称催化剂功能。在这项研究中，我们成功地设计了一种新型的不对称钒固定的复合催化剂和2-萘酚的氧化偶联反应。 2,2'-二羟基-1,1'-二嘌呤（Binol）是一种直接的原材料，用于以双鱼链作为骨链的各种不对称配体，并且是高需求中的重要材料。尽管它是由2-萘酚的廉价氧化偶联反应合成的，但由于其应用，其催化不对称合成非常需要。然而，仅使用Cu，Ru，V和V的不对称复合物在几种均质反应中仅报道了不对称的催化反应，并且在异质系统中没有报道不对称的偶联反应，迄今为止，工业上在工业上也是有利的。此外，总的来说，当仅支持同质的不对称复合物时，催化剂性能只会大大降低，并且需要使用表面设计异质催化剂的唯一策略。在这项研究中，我们通过固定SIO_2表面并选择性地控制了配体表面上的反应，从而在氨基酸主链中成功创建了一种新型的高度活跃的表面V-二聚体结构，并在氨基酸主链中进行了不对称的三位二聚体结构，从而使高度活跃的表面V-Dimer结构具有2- naphricric as Asmetric as aplric as aplricc的反应。