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イリド複合体を反応性分子素子とする連続型分子骨格構築法の開発

开发使用叶立德配合物作为反应分子元素的连续分子骨架构建方法

基本信息

批准号：
18032002
负责人：
橋本俊一
金额：
$ 3.65万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18032002/
关键词：
ロジウム(II)錯体不斉触媒反応カルベンカルボニルイリド 1,3-双極付加環化反応デスクライニンプソラコリフォロール類インドールロジウム(II)錯体触媒不斉反応アルデヒドプソラコリリフォール類

项目摘要

ロジウム(II)-カルボニルイリド複合体を反応性分子素子とする連続型分子骨格構築法の開発および生物活性物質の触媒的不斉合成を検討し、本年度は以下の成果を得た。(1)分子内にホルミル基を組み込んだα-ジアゾ-β-ケトエステルをカルボニルイリド前駆体、フェニルアセチレン誘導体を求双極子剤とする分子間不斉1,3-双極付加環化反応にRh_2(S-TCPTTL)_4を触媒として用いると、最高97%の不斉収率で付加環化生成物を得ることができた。また生成物の二重結合の立体選択的水素化、ベンゼン環への酸素官能基の導入を経て生薬テイレキシ(〓〓子、Descurainia sophiaの種子)の成分デスクライニンの触媒的不斉合成を行った。(2)α-ジアゾケトンをイリド前駆体、芳香族アルデヒド求双極子剤とする不斉1,3-双極付加環化反応にRh_2(S-BPTV)_4を触媒に用いると、完壁なジアステレオ選択性および最高94%の不斉収率でエキソの二環性アセタールが得られることを見出した。また、付加環化生成物から5工程の変換を経て抗Helicobacter pylori活性を示す天然物プソラコリフォロール類の触媒的不斉合成を達成した。(3)分子内にインドールを組み込んだα-ジアゾ-β-ケトエステルを基質とするイミドカルボニルイ・リドの分子内不斉1,3-双極付加環化反応を行うと、完壁なエンド選択性かつ66%の不斉収率で五環性化合物が得られることが分かった。

Synthesis of biosynthetic biocatalysts of biologically active compounds (II) has been successfully carried out by molecular ossification method linked to reverse molecular pigments. The following results have been achieved this year. The main results are as follows: (1) the intra-molecular chemical base system is used to determine the concentration of alpha-phenylethanol-beta-thiocyanate, alpha-phenylethanol, alpha-phenylethanes, and so on. (1) the intramolecular chemical reaction Rh_2 (S-TCPTTL) _ 4 catalyst is used, and up to 97% of the environmental products are added to the environmental products. In combination with the hydration of the stereoselective method, the functional group of environmental hydrocarbons is added to the synthesis of the catalyst for the synthesis of raw materials in the raw materials of the raw materials, such as the raw materials of the raw materials (Descurainia sophia). (2) Alpha-phenylethanes, aromatic compounds, precursors, aromatics, bipolar compounds, Rh_2 (S-BPTV) _ 4 catalysts are used as catalysts and end-to-end catalysts. The highest rate is 94%. The rate of environmental pollution is highest. The anti-Helicobacter pylori activity of the environmental products produced in the first half of the project shows that the synthesis of catalysts such as natural products and natural products is highly effective. (3) the intramolecular chemical composition is sensitive to the concentration of alpha-phenylethanol-β-phenylethanol. The molecular weight of the chemical reaction is 3-6% and 66%, respectively. The concentration of organic compounds in the molecule is 66%.