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高分子歪み錯体系による動的解析と応用

聚合物应变复杂系统的动态分析及应用

基本信息

批准号：
62612508
负责人：
木村栄一
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Hiroshima University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1987
资助国家：
日本
起止时间：
1987 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62612508/
关键词：
大環状ポリアミン分子状酸素活性酸素金属錯体導電性錯体

项目摘要

我々は, 世界に先駆けてDioxo〔16〕aneN_5のニッケル(II)錯体が, 分子状酸素O_2と相互作用を持つこと, 及び, その分子状酸素を活性化して, ベンゼンをフェノールに直接変換することを発見した. しかし, その錯体は, O_2活性化過程においてリガンドの自動酸化を受けること, その酸化分解物はO_2活性化能を持たないこと, したがって, このシステムを用いたベンゼンのフェノールへの酸化的変換には, 抗酸化能を持ったリガンドの開発が必要なことが分った. そこで, 我々は, 配位子の自動酸化を防ぐため, Dioxo〔16〕aneN_5のマロン酸メチレン部の水素を2つともメチル基で保護した新しい配位子を新たに合成した. そのニッケル(II/III)錯体の酸化還元電位は, +0.17Vvs.SCEで, 無置換体(+0.24V)よりもさらに低くくなった. ジメチル体を用いたベンゼンのフェノールへの酸化反応を行ったところ, 低収率ではあったものの, フェノールの生成を確認した. したがって, メチレン水素の引き抜き反応(自動酸化過程)は, O_2の活性化には必須ではないことがわかった. 今後は, 置換基としてアルキル側鎖の長いものを合成し高分子ミセル中でのO_2活性化能について詳しく検討していく予定である.導電性ポリピロールやポリチオフェンは, 生体内電子伝達系に見られるようなスムースで連続的な電子輸送機能を持つことが知られている. 従って, 大環状ポリアミン金属錯体をそのドメイン中に固定化して相互作用を持たせると, 新らしい酵素類似機能の開発が期待される. そこで, 我々は, 酸化的高分子化可能な置換基として, フェノールやチオフェンをペンダントとして有する新しい大環状テトラアミンを合成した. 今後これら配位子の高分子化やモノマーとしての錯体の性質について詳しく検討する予定である.

In this paper, we discuss the interaction between molecular acid O_2 and molecular acid in the world. In the process of O_2 activation, the acid decomposition products can maintain the activity of O_2. In the process of O_2 activation, the acid decomposition products can maintain the activity of O_2. In the process of O_2 activation, the acid decomposition products can maintain the activity of O_2. Dioxo [16] aneN_5 is a new ligand synthesized from a new ligand. The acid reduction potential of the complex (II/III) is +0.17Vvs. SCE, and there is no substitution (+0.24V). In addition to the above, it is also necessary to establish a mechanism to prevent the occurrence of such diseases. In the process of automatic acidification, O_2 must be activated. In the future, the synthesis of polymer molecules with O_2 activation energy will be discussed in detail. Conductivity: In vivo electron transfer system, electron transport function of the system is maintained. Immobilization and interaction between macrocyclic ligands and metal complexes are expected to develop new enzyme-like functions. In this case, the acidification of the polymer may be due to the substitution of the base and the synthesis of the new macrocyclic base. In the future, the properties of these complexes will be discussed in detail.