利用氧和硅之间的亲和力对乙烯基硅烷进行立体控制。-猫眼课题宝

利用氧和硅之间的亲和力对乙烯基硅烷进行立体控制。

批准号：

05740400

负责人：

中谷和彦

金额：

$0.64万

依托单位：

Kyoto University

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)

财政年份：

1993

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

1993 至 --

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05740400/

关键词：

ヒドロキシシランビニルシランエキソ四置換二重結合分子軌道計算

项目摘要

项目成果

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英文摘要

エキソ四置換二重結合の立体選択的合成は、現在の有機合成化学に残された大きな問題である。我々はこの問題に対する一般的な解決法を明らかにすることを目的として、立体化学の明確なビニルランの合成と、その炭素ケイ素結合の立体特異的な炭素炭素結合への変換を研究した。まず、立体化学の明確なビニルシランンの合成法として、アルファヒドロキシシランの脱水反応を検討した。原料となるアルファヒドロキシシランは、2-アセチルシクロアルカノンへのトリメチルシリルリチウムの付加反応により合成した。この付加反応により得られた化合物は、スレオ体が圧倒的に優先した。ジアステレオ異性体のエリスロ体は、スレオ体の塩基触媒による異性化により効率良く得られた。アルファヒドロキシシランの両異性体をメシルクロリド、トリエチルアミンで処理したところ、立体特異的に脱水反応が進行しそれぞれEおよびZ体のビニルシランが得られてきた。一方、酸触媒を用いた脱水反応では、出発原料の立体化学に関係なくZ体のビニルシランが優先的に生成するという極めて興味深い結果を得た。この酸触媒下での脱水反応におけるZ選択性は、Z体の熱力学的安定性に因ることがab initio計算により明らかにすることができた。得られたZ体のビニルシランを還元してガンマヒドロキシシランとした後に、パラジウム触媒を用いたクロスカップリング反応により目的とするエキソ四置換二重結合を有する化合物を合成することに成功した。

期刊论文(1)

专著(0)

科研奖励(0)

会议论文

Kazuhiko Nakatani: "Novel Stereocontrolled Synthesis of Exocyclic r-o_<xo>trimethylsilanes.Apotential Route for Steveodefined Exocyclic Tetrasubstituted Alkenes" Jaurnal of Chemical Society,Chemical Communication. 1365-1367 (1993)

Kazuhiko Nakatani：“环外 r-o_<xo>三甲基硅烷的新型立体控制合成。Steveo 定义的环外四取代烯烃的潜在路线”化学会杂志，化学通讯。

DOI： --

发表时间：

期刊：

影响因子： --

作者：

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