パラジウム触媒を用いた有用な環開裂反応の開発

使用钯催化剂开发有用的开环反应

• 批准号: 10875182
• 负责人: 田丸 良直
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Nagasaki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10875182/
• 关键词: 環開裂反応; パラジウム; ニッケル; W-ジエニルアルデヒド; 1,3-ジエン; アルキル化

環式カーボネート(4-ビニル-1,3-ジオキサシクロヘキサン-2-オン)が0価パラジウムを触媒として炭素-炭素切断反応を起こし、アルデヒトとジエンの混合物を高収率で与えることを発見した。双環性式、多環性式カーボネートの場合には、末端位にジエンを有するω-ジエニルアルデヒド、ω-ジエニルケトンを高収率で与える。この反応はアセトニトリル中、室温で進む。パラジウム以外の遷移金属、例えば、ニッケル、ルテニウム、ロジウムなども触媒として有効である。この反応はπ-アリルパラジウム(およびπ-アリル遷移金属)のβ-炭素開裂で進むと考えられ、反応の形式として、全く前例のない反応であるとともに、生成物が、天然物を合成する際の戦略的中間体となりうるということで、アメリカ化学会発行のChemical&Engineering Newsにトピックスとして紹介された。また、ニッケルを触媒として、ニッケルを触媒とし、トリエチルボランを還元剤として用いる1,3-ジエンとカルボニル化合物の還元的カップリング反応(ホモアリル化反応)で、ビスホモアリルアルコールを高収率で、高い位置選択性(C-1)、高い立体選択的性で(1,2-syn及びl,3-anti)与える.この反応を分子内反応に適用すると、さきに述べたパラジウム触媒による開環反応と形式的に逆反応にあたる閉環反応が進み、2-アリルシクロアルカン-1-オールを高収率、高立体選択的に与える.同様の還元的カップリング反応がトリエチルボランのかわりにジエチル亜鉛を用いても進む.

The mixture of cyclic hydrocarbon (4-VIR-1, 3-VIR-2-VIR) and 0-VIR-1, 3-VIR-1, 3- In the case of bicyclic and multicyclic forms, the terminal position has a high yield and a high yield. The temperature of the reaction mixture is medium and room temperature. Other than the migration of metals, such as The β-carbon cracking process of this reaction is investigated in the form of reaction, reaction. The catalytic properties of the compound are: high selectivity, high positional selectivity (C-1), high stereoselectivity (1,2-syn and 1,3-anti), and high selectivity (C-1). This reaction is suitable for intramolecular reactions, such as open loop reactions, closed loop reactions, 2-channel reactions, and 2-channel reactions. The same kind of return element of the color.

项目成果

M.Shimizu: "Unique Regio-and Stereoselectivity in the Allylation of Benzaldehyde with 2-Substituted Allylzincs Generated by Umpolung of π-Allylpalladium" Tetrahedron Lett.39. 609-612 (1998)

M.Shimizu：“通过 π-烯丙基钯的 Umpolung 生成苯甲醛与 2-取代烯丙基锌的烯丙基化中的独特区域选择性和立体选择性”Tetrahedron Lett.39 (1998)。

M.Kimura: "Nickel-Catalyzed Homoallylation of Aldehydes and Ketones with 1,3-Dienes Promoted Complementarily by Diethylzinc Triethylborane" Angew.Chem.(in press).

M.Kimura：“二乙基锌三乙基硼烷对醛和酮与 1,3-二烯的镍催化均烯化反应”Angew.Chem.（出版中）。

M.Kimura: "Novel and Highly Regio-and Stereoselective Nickel-Catalyzed Homoallylation of Benzaldehyde with 1,3-Dienes" J.Am.Chem.Soc. 120. 4033-4034 (1998)

M.Kimura：“新颖且高度区域和立体选择性的镍催化苯甲醛与 1,3-二烯的均烯丙基化”J.Am.Chem.Soc。

Y.Horino: "Efficient Entry to tetrahydropyridines: Addition of Enol Ethers to Allene Sulfonamides Involving a Novel 1,3-Sulfonyl Shift" Angew.Chem.(in press).

Y.Horino：“有效进入四氢吡啶：将烯醇醚添加到联烯磺酰胺中，涉及新型 1,3-磺酰基转移”Angew.Chem.（印刷中）。

M.Kimura: "Novel Carbonyl-Dependent Regioselective Allylation via Diethylzinc-Mediated Umpolung of π-Allypalladium" Tetrabedren Lett.39. 6903-6909 (1998)

M.Kimura：“通过二乙基锌介导的 π-Allypalladium 的新型羰基依赖性区域选择性烯丙基化”Tetrabedren Lett.39 (1998)。