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官能基および立体選択的なオレフィンの触媒的アミノ化反応の開発

官能基および立体選択的なオレフィンの触媒的アミノ化反応の開発
官能团和立体选择性烯烃催化胺化反应的发展
批准号：
09231238
负责人：
田丸 良直
金额：
$1.28万
依托单位：
Nagasaki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1997 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09231238/
关键词：
4-ビニリデン-2-オキサゾリジノンPd触媒アレン環化付加

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项目成果

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2-オキサゾリジノンは医農薬分野や有機合成において重要な複素環化合物である。本研究では4-ビニリデン-2-オキサゾリジノンの簡便かつ効率的合成を開発した。原料のビスカ-バメートは2-ブチン-1,4-ジオールとトシルイソシアナ-トあるいはアシルイソシアナ-トから定量的に得られる(室温、2.2当量イソシアナ-ト、2.2当量トリエチルアミン、THF1〜2時間)。この原料を、触媒として0.005当量のPd_2(dba)_3・CHCl_3、0.1当量のトリエチルアミン存在下に室温で反応させると、環化・脱離反応が同時に進み、医農薬分野、および構造化学的に興味深い4-ビニリデン-2-オキサゾリジノンが定量的にえられた。触媒としてPd(PPh_3)_4やPd(OAc)_2などは適切でない。塩化銅(I)は環化付加反応のみを促進し、4-(β-カルバモイルオキシプロピリデン)-2-オキサゾリジノンを定量的に与えた。最適条件のもとで1-モノ置換-2-ブチン-1,4-ジオールビスカ-バメートの環化反応を検討した。この場合、どちらのカ-バメート窒素が求核種として作用するか(あるいはどちらのカ-バメートが脱離基として作用するか)で2種類の生成物が可能である。C-1モノ置換体原料では置換基の立体電子的効果はほとんどみられず、C-1ジ置換体原料をもちいた場合は、無置換アレン生成物を選択的に与えた。生成物のX-線構造解析を行った。興味深いことに、アレン骨格は直線構造から外れ∠C-C-C=173.6°の結合角をもっている。この結合歪みを反映して、このアレンは各種エノン、ジエンと興味深い環化付加反応を行うことも明らかになった。
期刊论文(12)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
M.Kimura: "Novel and Highly Regio- and Stereoselective Nickel-Catalyzed Homoallylation of Benzaldehyde with 1,3-Dienes" J.Aura.Chem.Soc. (in press). (1998)
M.Kimura：“新颖且高度区域和立体选择性的镍催化苯甲醛与 1,3-二烯的均烯丙基化”J.Aura.Chem.Soc。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
M.Kimura: "Efficient Synthesis of 4-Ethenylidene-2-oxazolidinones via Palladium-Catalyzed Aminocyclization of 2-Butyn-1,4-diol Biscarbamates" Tetrahedron Lett.38. 3963-3966 (1997)
M.Kimura：“通过钯催化 2-丁炔-1,4-二醇双氨基甲酸酯的氨基环化有效合成 4-亚乙烯基-2-恶唑烷酮”Tetrahedron Lett.38。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Y.Tamaru: "Chemo-,Regio-,and Stereoselective Diels-Alder Reaction of Ambident Dienophilic Monothimaleimide" Liebigs Ann. 907-923 (1997)
Y.Tamaru：“环境亲双烯单硫马来酰亚胺的化学、区域和立体选择性狄尔斯-阿尔德反应”Liebigs Ann。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
H.Harayama: "Synthesis of 1,ω-Dienyl Aldehydes and Ketones via a Novel β-Decarbopalladation Reaction" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.36. 2352-2354 (1997)
H.Harayama：“通过新型 β-脱碳钯化反应合成 1,ω-二烯基醛和酮”Angew.Chem.Int.Ed.Engl.36 (1997)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 6 条
    アセチレン、イソプレン炭素資源の有効利用
    • 批准号：
      19020055
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $2.82万
    • 财政年份：
      2007
    • 负责人：
      田丸 良直
    • 依托单位：
      Nagasaki University
    新規活性種1,4-双極子の化学の開拓と合成化学への応用
    • 批准号：
      19655036
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Exploratory Research
    • 资助金额：
      $2.3万
    • 财政年份：
      2007
    • 负责人：
      田丸 良直
    • 依托单位：
      Nagasaki University
    アリルアルコールのアリルアニオンとしての直接的な活性化
    • 批准号：
      19350050
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
    • 资助金额：
      $12.4万
    • 财政年份：
      2007
    • 负责人：
      田丸 良直
    • 依托单位：
      Nagasaki University
    遷移金属触媒反応による水,水酸基許容のC-C結合形成反応の開発
    • 批准号：
      18032060
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $3.78万
    • 财政年份：
      2006
    • 负责人：
      田丸 良直
    • 依托单位：
      Nagasaki University
    海外基金