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遷移金属触媒反応による水,水酸基許容のC-C結合形成反応の開発

通过过渡金属催化反应开发耐受水和羟基的C-C键形成反应

基本信息

批准号：
18032060
负责人：
田丸良直
金额：
$ 3.78万
依托单位：
Nagasaki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

1)イソプレンユニットの連続連結反応の開発自然界ではisoprenyl-OPPを原料として、酵素を触媒とする多彩な天然化合物が合成されている。ニッケルを触媒、Et_3Bを還元剤として用いるジエンによるアルデヒドのホモアリル化は、水、水酸基に対して許容である。この極めて有用な反応特性を利用して、その応用的な展開を計る。アルデヒドとしては、普通のアルデヒド、および水中でしか安定に存在しえないアルデヒド(ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、グルタルアルデヒドなど)を検討対象とし、多大の成果を得た。また、アルドイミンに対する反応にも成功した。2)Pd・Et_3B触媒系による、トリプトファンのアリルアルコールによる環化・アリル化の開発Pd・Et_3B触媒系を用いた、アリルアルコールによる選択的なインドールの3位でのアリル置換反応を既に報告した。同反応をトリプトファンに適用すると、環化・アリル化が一挙に進むことを最近発見した。生成物は単一で、Flustramine Bなどのピロロインドールアルカロイド類の全合成に応用可能である。この反応の特徴は1)アリルアルコールを直接アリルカチオン源として用いること、2)二種類存在するアミノ基を保護することなく、また、これらのアミノ基は最終生成物として(アリル化されることなく)フリーな形で得られる。アリルアルコールの種類、トリプトファンの置換様式を種々変えて、この反応の一般性や天然生体機能分子の合成を検討するとともに、有用含窒素、含酸素複素環化合物やフェノール類のアリル化をも検討し、多大の成果を得た。2-メチレン-1,3-プロパンジオールの双極活性化も検討する。

1) The development of natural isoprenyl-OPP raw materials, enzymes and catalysts for the synthesis of colorful natural compounds The catalyst, Et_3B, and the solvent are used in the reaction. This is a very useful feature for the development of applications. To discuss the object and the results of the study, we will discuss the following: (1) the existence of common and stable diseases,(2) the existence of stable diseases in water,(3) the existence of stable diseases in water, and (4) the existence of stable diseases. The answer is yes. 2) The development of Pd·Et_3B catalyst system by cyclization and hydrogenation is reported. The same applies to the development of environmental protection. The product is simple, Flustramine B can be used in all kinds of synthesis. The characteristics of this reaction are: 1) the existence of two kinds of materials, namely, the existence of a single material, and the existence of a single material. The synthesis of functional molecules of natural organisms in general is discussed in the following aspects: the type of compounds, the substitution formula of compounds, the synthesis of functional molecules of natural organisms in general, the synthesis of useful compounds containing amino acids, and the synthesis of functional molecules of natural organisms. Bipolar activation mode for 2-channel-1,3-channel switching.