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アリルアルコールのアリルアニオンとしての直接的な活性化

烯丙醇作为烯丙基阴离子直接活化

基本信息

批准号：
19350050
负责人：
田丸良直
金额：
$ 12.4万
依托单位：
Nagasaki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

1)パラジウムを触媒として用い、トリエチルホウ素を促進剤(還元剤)として用いるアルデヒドの直接的な求核的アリル化反応は水許容という点で極めて特徴的な反応である。この特徴を発揮する目的で4単糖、5単糖の水酸基を保護することなく、アリルアルコールによる求核的なアリル化を行った結果、期待通り糖のヘミアセタール部位への求核的アリル化が進んだ。生成物は立体異性体の混合物として得られた。今後、立体選択性、および生成物の立体化学の決定を行う。2)芳香族アミン存在下で上記反応を検討した。その際、単糖のアルデヒド部分がアルドイミン(もしくはヘミアミナール)に変換され、1)で得られたポリオールの水酸基の一つがアミノ化された生成物が高収率で得られた。この場合も生成物は立体異性体の混合物として得られた。今後、1)の結果も考慮しつつ立体選択性、および生成物の立体化学の決定を行う。3)プロパルギルアルコールのパラジウムによる触媒的なプロパルギルアニオンとしての活性化を検討したが、未だ満足のいく結果は得られていない。4)2-メチレン-1,3-プロパンジオールの双極活性化を検討した。イミンに対しては1,2-付加により3-メチレンピロリジンが得られるとの予備的な知見を得ている。α,β-不飽和カルボニル化合物に対しても検討したが、反応は予想外に難しく、現時点では予想生成物である1,2-付加や1,4-付加成績体を得るには至っていない。

1) The catalyst is used as catalyst, the catalyst is used as promoter, and the catalyst is used as catalyst. The aim of this characterization is to protect the amino acid groups of 4 and 5 sugars. The results of this characterization are expected to advance through the purification of the amino acid groups of 4 and 5 sugars The product is a mixture of stereoisomers. In the future, stereoselectivity, stereochemistry of the product will be determined. 2)The presence of aromatic compounds in the environment is a problem. In the meantime, the sugar content of the product is reduced to a high level. In this case, the product is a mixture of stereoisomers. In the future, 1) the results should be taken into account to determine the stereoselectivity and stereochemistry of the product. 3) The results of the study on the activation of the catalyst are as follows: 4) Bipolar activation of 2-methyl-1,3-ethyl-1,3-methyl-1,3-methyl-1,3-ethyl-1,3-ethyl-1,3-ethyl-1,4-diamino-1,3-diamino-1,4-diamino-1,3-diamino-1,3-diamino-1,4-diamino-1,4-diamino The 1,2-fold increase in 3-fold increase in the number of copies of the document is due to the increase in the number of copies of the document.α,β-unsaturated compounds can be obtained from 1,2-and 1,4-unsaturated compounds.