アセチレン、イソプレン炭素資源の有効利用

乙炔和异戊二烯碳资源的有效利用

• 批准号: 18037059
• 负责人: 田丸 良直
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Nagasaki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18037059/
• 关键词: ニッケル; 多成分連結反応; ジエン; アルキン; トリエチルホウ素; ジメチル亜鉛; ジフェニル亜鉛; ホモアリル化

1)芳香族アミンを用いた場合は、ニッケル触媒によるジメチル亜鉛、アルキン、1,3-ジエン、アルデヒド、アミンの1:1:1:1:1連結反応が選択的に進む。一方、脂肪族アミンを用いた場合にはジメチル亜鉛、アルキン、1,3-ジエン、アルデヒド、アミンの1:1:2:1:1連結反応が選択的に進むことを発見した。。この反応では、反応系中でアミンとアルデヒドから調製したアルドイミンにジメチル亜鉛、アルキン、1,3-ジエンが求核攻撃し、一挙に上記の多成分の連結反応が選択的に進行する。触媒反応としてニッケルのみを用い、助触媒を必要としない。また、水存在下、室温で進むなどの合成的メリットの高い反応である。さらに、アルドイミンはカルボニル化合物としては最も反応性の低い官能基であるにも拘わらず、高収率で多成分連結生成物が得られることは画期的である(JACS, 2006, 128, 6332-6333)。2)ニッケル触媒を用いたジエンによるアルデヒドのホモアリル化反応を開発した(JACS, 2006, 128, 8559-8568)。さらに、糖類(ポリヒドロキシアルデヒド)やアルドイミンのホモアリル化反応へと反応を展開中である。これらの反応ではトリエチルホウ素が還元剤として作用する。トリエチルホウ素のこのような役割は新規で前例がない。3)ニッケル触媒によるジメチル亜鉛、ω-ジエンイン、アルドイミンの反応を検討した。ω-ジエンインのアルキン部分にジメチル亜鉛が共役付加し、ジエン部分で環化し、ついでイミンに求核付加するという、効率的な環化-求核反応が進むことを明らかにした。この際、遠隔位(1,5-)の高い立体選択性がみられた。反応系中でアミンとアルデヒドから調製したアルドイミンを用いた。遠隔位(1,5-)立体選択性はアルデヒドで見られたものとは逆転したものであった(Chem.Commun.2006, 2813-2815).

1) aromatic ア ミ ン を with い た は, ニ ッ ケ ル catalyst に よ る ジ メ チ ル 亜 lead, ア ル キ ン, 1, 3 - ジ エ ン, ア ル デ ヒ ド, ア ミ ン の : : 1:1 links the 応 が sentaku に into む. Party, aliphatic ア ミ ン を with い た occasions に は ジ メ チ ル 亜 lead, ア ル キ ン, 1, 3 - ジ エ ン, ア ル デ ヒ ド, ア ミ ン の 1:1:2:1:1 links the 応 が sentaku に into む こ と を 発 see し た.. こ の anti 応 で は, anti 応 of で ア ミ ン と ア ル デ ヒ ド か ら modulation し た ア ル ド イ ミ ン に ジ メ チ ル 亜 lead, ア ル キ ン, 1, 3 - ジ エ ン が seeks nuclear strike shock し, a 挙 に written の multicomponent の link against 応 が sentaku に for す る. The catalyst for the reaction is 応と てニッケ てニッケ を みを みを use 応と, and the co-catalyst is を necessary と な な. Youdaoplaceholder0, in the presence of water, at room temperature, で enters むな <s:1> <s:1> to synthesize メリット <s:1> high また reaction 応である. さ ら に, ア ル ド イ ミ ン は カ ル ボ ニ ル compound と し て は most も anti 応 sex low の い functionality で あ る に も detained わ ら ず, high rate of 収 で multicomponent link products が have ら れ る こ と は painting period で あ る (JACS, 2006, 128, 6332-6333). 2) ニ ッ ケ ル catalyst を with い た ジ エ ン に よ る ア ル デ ヒ ド の ホ モ ア リ ル turn against 応 を open 発 し た (JACS, 2006, 128, 8559-8568). さ ら に, sugar (ポ リ ヒ ド ロ キ シ ア ル デ ヒ ド) や ア ル ド イ ミ ン の ホ モ ア リ ル turn against 応 へ と anti 応 を launched in で あ る. The effect of <s:1> れら <s:1> anti応 で トリエチ トリエチ ホウ ホウ ホウ reducing agent と と て する する. Youdaoplaceholder0 ホウ ホウ, <s:1> ホウ, ような, ような, <s:1>, new regulations で, precedent がな, がな. 3)ニッケ ド catalyst によるジメチ によるジメチ 亜 亜 lead, ω-ジエ <s:1> 亜 <e:1>, ア ア ド ド によるジメチ 応を検 応を検 counterattack 応を検 for た. Omega - ジ エ ン イ ン の ア ル キ ン part に ジ メ チ ル 亜 lead が pay plus し, total service ジ エ ン part し で cyclization, つ い で イ ミ ン に plus the core す る と い う, sharper rate な cyclization - or for nuclear 応 が into む こ と を Ming ら か に し た. The <s:1> <s:1> high <s:1> stereoselectivity がみられた at the interpolar and distant positions (1,5-). Anti 応 of で ア ミ ン と ア ル デ ヒ ド か ら modulation し た ア ル ド イ ミ ン を with い た. Far (1, 5 -) three-dimensional sentaku sex は ア ル デ ヒ ド で see ら れ た も の と は inverse planning し た も の で あ っ た (Chem.Com mun. 2006, 2813-2815).

项目成果

Nickel-catalyzed multicomponent connection of dimethylzinc, alkynes, 1,3-butadiene, aldehydes, and amines

• DOI: 10.1021/ja0616332
• 发表时间: 2006-05-17
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Kimura, Masanari;Kojima, Keisuke;Tamaru, Yoshinao
• 通讯作者: Tamaru, Yoshinao

Nickel-catalyzed multi-component connection reaction of isoprene, aldimine(lactamines), and diphenylzinc

镍催化异戊二烯、醛亚胺（内胺）和二苯基锌的多组分连接反应

• 发表时间: 2006
• 期刊: Tetrahedron 62
• 作者: Masanari Kimura;Akihiko Ezoe;Masahiko Mori;Keisuke Iwata;Yoshinao Tamaru;田丸他3名
• 通讯作者: 田丸他3名

Regio- and stereoselective nickel-catalyzed homoallylation of aldehydes with 1,3-dienes

• DOI: 10.1021/ja0608904
• 发表时间: 2006-07-05
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Kimura, Masanari;Ezoe, Akihiro;Tamaru, Yoshinao
• 通讯作者: Tamaru, Yoshinao

Nickel Catalyzed Grob Fragmentation via β-Carbon Elimination : Efficient Entry to ω-Dienyl Aldehydes

通过 β-碳消除进行镍催化的 Grob 断裂：有效进入 ω-二烯醛

• 发表时间: 2006
• 期刊: Chem.Commun.
• 作者: Masanari Kimura;Akihiko Ezoe;Masahiko Mori;Keisuke Iwata;Yoshinao Tamaru;田丸他3名;田丸他3名
• 通讯作者: 田丸他3名

Nickel Catalyzed Stereoselective Conjugate Addition of Dimethylzinc upon Aldimines Across 1,ω-Dienynes

镍催化二甲基锌在 1,ω-二烯醛亚胺上的立体选择性共轭加成

• 发表时间: 2006
• 期刊: Chem. Commun.
• 作者: 田丸;他2名;田丸他3名;田丸他3名;田丸他4名;田丸他3名;田丸他4名
• 通讯作者: 田丸他4名