权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

オキサメタラサイクルを基軸とする物質変換反応

基于氧杂环的材料转化反应

基本信息

批准号：
13029092
负责人：
田丸良直
金额：
$ 10.88万
依托单位：
Nagasaki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2003
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-13029092/
关键词：
オキサメタラサイクルニッケル触媒反応トリエチルボランホモアリル化ジエンアルデヒドイミンジエンイン有機亜鉛環化反応 1,5-ジアステレオ選択性アルキン ω-ジエンイン環化オキサニッケラサイクル

项目摘要

ニッケルアセチルアセトナート触媒の存在下、1,ω-ジエンイン、カルボニル化合物、ジメチル亜鉛を室温で攪拌すると1,ω-ジエンインをまたいでメチル基がカルボニル(アルデヒド、ケトン)化合物を求核攻撃して生成したと考えられる、1-エチリデン-1-(4-ヒドロキシ-1E-ブテニル)シクロペンタンやシクロヘキサンが高収率、高選択的に得られた。6員環ヘテロサイクルヘキサヒドロピリジンやテトラヒドロピランの合成にも適用できる。この反応で極めて興味深いのはシクロアルカン2位と2位の置換基4-ヒドロキシ-1E-ブテニルの4位の遠隔位での立体選択性である。1,5-アンチ体およびシン体が10〜30:1という高い割合で得られた。興味深いことに、アルデヒドの代わりにイミンを用いると立体選択性が逆転し、1,5-アンチ体およびシン体が1:10〜30の割合で得られた。同様の立体選択性の反転はEt3B,イソプレンによるイミンのホモアリル化についても観測された。ニッケルアセチルアセトナート触媒の存在下、1,3-ジエン、アルキン、カルボニル化合物、ジメチル亜鉛を室温で攪拌するとメチル基、アルキン、1,3-ジエン、カルボニルがこの順に1:1:1:1の割合で反応し1-置換-(3E,6Z)-オクタジエン-1-オールが選択的にえられた。この反応では4成分が所定の順序で所定の割合で反応するという意味でエントロピー的には極めて不利であるにも拘わらず上記のように整然と反応する点が極めて興味深く、中間体として研究課題であるオキサメタラサイクルが反応の選択性を支配しているものと思われる。

In the presence of catalyst, 1,ω-(4-(4-Chloro-1E-1-(4-Chloro-1E-1-Chloro-1-(4-Chloro-1-Chloro-1E-1-Chloro-1-Chloro-1-(4-Chloro-1E-Chloro-1-Chloro-1-(4-Chloro-1-Chloro-2 - 1-Chloro-1-(4-Chloro-1 - 1-Chloro-2 - 1 - 1-Chloro-2 - 1-Chloro-1- 6-member ring type search engine search The stereoselectivity of the 4-position substitution group 4-position substitution group 1E-position substitution group 4-position substitution group 4-position 4-position substitution group 4-position substitution group 4 1,5- In addition, the three-dimensional selectivity of 1,5-hexene and 1,5-hexene is 1:10 ~ 30. The stereoselective reaction of the same kind is Et3B, and the reaction of the same kind is detected by the reaction of the same kind. In the presence of catalyst, 1,3- The four components of the reaction are selected in the order of separation, and the reaction means that the reaction is controlled by the selectivity of the reaction.