有機触媒を用いるα-ヒドロキシ、α-アミノホスフィン酸の触媒的不斉合成

使用有机催化剂催化不对称合成α-羟基和α-氨基次膦酸

• 批准号: 07F07062
• 负责人: 林 雄二郎
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Tokyo University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07F07062/
• 关键词: 有機触媒; Diels-Alder反応; 不斉合成; 不斉触媒; 環境調和; 触媒反応; 環境調和型

Diels-Alder反応は有機合成の中でも重要な炭素骨格形成反応の一つである。これまで不斉触媒Diels-Alder反応に関しては、キラルなルイス酸触媒を用いる反応の開発が、研究の中心であった。これに対し、2000年、MacMillanはキラルな2級アミンを触媒とする不斉Diels-Alder反応を報告した。これはアミンとα,β-不飽和アルデヒドから、キラルなイミニウム塩が生成し、反応が進行するものである。一方、我々はdiarylprolinol silyl etherが高い不斉識別能を有するアミン触媒であることを見出しており、既にそのCF_3CO_2H塩がトルエン中での不斉Diels-Alder反応の触媒として作用することを明らかにしている。今回、環境調和型反応の開発を目指し、有機溶媒を用いない、水を反応媒体とする不斉触媒Diels-Alder反応を検討した。種々触媒と添加剤等の検討を行った結果、diarylprolinol silyl etherの過塩素酸塩を用いると、水存在下でも反応が進行し、非常に高い不斉収率で目的とするDiels-Alder体が得られることを見出した。種々の基質で反応を検討したところ、反応には一般性があることがわかった。また、基質によっては反応終了後、水と有機物を分離後、直接蒸留を行い精製することができることから、反応のみならず、精製段階を含めて、有機溶媒を全く用いない、環境調和型の不斉触媒Diels-Alder反応を確立することができた。

Diels-Alder reaction is an important part of organic synthesis. The research center for the development and application of catalyst Diels-Alder reaction In 2000, MacMillan reported on the Diels-Alder reaction. The α,β-unsaturated unsaturated polymer is produced and reversed. On the other hand, we have diarylprolinol silyl ether as a catalyst for high molecular weight reaction. In this paper, the development of environmentally compatible reactions, organic solvents, water and other reaction media, such as catalyst Diels-Alder reaction is discussed. As a result of the study on the addition of catalyst, the reaction of diethylprolol silyl ether and peracetic acid was carried out in the presence of water, and the reaction rate was very high. The seed matrix is the same as the seed matrix, and the seed matrix is different from the seed matrix. In addition, after the reaction is completed, the water and organic matter are separated, and then directly evaporated for refining. This makes it possible to include the refining stage in the reaction, use all organic solvents, and establish an environmentally compatible non-toxic catalyst Diels-Alder reaction.

项目成果

Asymmetric, Catalytic, and Direct Self-Aldol Reaction of Acetaldehyde Catalyzed by Diaryiprolinol

二芳基丙醇催化乙醛的不对称催化直接自醇醛反应

• 发表时间: 2008
• 期刊: Organic Letters 10
• 作者: Sujit K. Ghosh;Susumu Kitagawa;Y. Hayashi;Y. Hayashi
• 通讯作者: Y. Hayashi

Asymmeric Diels-Alder Reactions of α, β-Unsaturated Aldehydes Catalyzed by a Diarylprolinol Silyl Ether Salt in the Presence of Water

水存在下二芳基脯氨醇甲硅烷基醚盐催化 α, β-不饱和醛的不对称 Diels-Alder 反应

• 发表时间: 2008
• 期刊: Angew. Chem. Int. Ed. 47
• 作者: Sujit K. Ghosh;Susumu Kitagawa;Y. Hayashi
• 通讯作者: Y. Hayashi