Asymmetric C-H bond allylation of aziridines based on chiral ion strategy and its application to natural product synthesis

基于手性离子策略的氮丙啶不对称C-H键烯丙基化及其在天然产物合成中的应用

基本信息

  • 批准号:
    16F16409
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.47万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 财政年份:
    2016
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2016-11-07 至 2019-03-31
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

高原子価のロジウム触媒に対して最適なカルボン酸として、ビナフチル骨格を基盤としジアリールホスフィンオキシド部を導入した最適なものを決定した。最適化されたキラルカルボン酸を利用することで、脂肪族アミンを配向基として利用し、二つの芳香環のエナンチオトッピックな炭素-水素結合のうち片方を選択的に活性化することに成功した。ジアゾマロネートとのC-Hアルキル化反応は効率よく、かつ、高い立体選択性でアルキル化体が得られた。生成物は、反応条件下、ラクタム環を形成しており、脱炭酸反応と組み合わせる事で、高エナンチオ選択的なイソキノロン合成法として有用である。開発した反応の有用性を実証するために、不斉四級炭素中心を有するNMDAアンタゴニストFR115427の触媒的不斉合成をおこなった。また、本研究の最終目的である高原子価のコバルト触媒に対して有効なキラルカルボン酸についての探索も行った。当初の想定とか異なり、ロジウム触媒で最適化したキラルカルボン酸は有効ではなかったが、面不斉を有するフェロセニルカルボン酸を新たに設計し検討した結果、カルボン酸オルト位に適度なサイズの芳香環を導入する事で良好な選択性が発現する事を見いだした。キラルカルボン酸と高原子価コバルト触媒を組み合わせたハイブリッド型の触媒を利用することで、チオアミドのβ位の炭素-水素結合の不斉識別が可能となった。二つのメチル基のうち片方を選択的にC-Hアミノ化することで不斉四級炭素を有するβ-アミノカルボニル化合物の効率的な不斉合成法を確立する事に成功した。
High 価 の ロ ジ ウ ム catalyst に し seaborne て optimum な カ ル ボ ン acid と し て, ビ ナ フ チ ル bone を base plate と し ジ ア リ ー ル ホ ス フ ィ ン オ キ シ ド department を import し た optimum な も の を decided し た. Optimization さ れ た キ ラ ル カ ル ボ を ン acid using す る こ と で, aliphatic ア ミ ン を match to the base と し て using し, two つ の aromatic ring の エ ナ ン チ オ ト ッ ピ ッ ク な carbon - water element combination の う ち piece side を sentaku に activeness of す る こ と に successful し た. ジ ア ゾ マ ロ ネ ー ト と の C -h ア ル キ ル turn against 応 は sharper rate よ く, か つ, high い stereo sentaku で ア ル キ ル が have to the body ら れ た. Products, は 応 conditions, ラ ク タ ム ring を form し て お り, decarburization acid 応 と group み close わ せ で る, high エ ナ ン チ オ sentaku of な イ ソ キ ノ ロ ン synthesis と し て useful で あ る. Open 発 し た anti 応 の usefulness を card be す る た め に, 斉 quaternary carbon center を have す る NMDA ア ン タ ゴ ニ ス ト FR115427 の catalyst not 斉 synthetic を お こ な っ た. ま た aim, this study の で あ る high 価 の コ バ ル ト catalyst に し seaborne て have sharper な キ ラ ル カ ル ボ ン acid に つ い て の exploration line も っ た. Original の scenarios と か different な り, ロ ジ ウ ム optimal catalyst で し た キ ラ ル カ ル ボ ン acid は have sharper で は な か っ た が, face not 斉 を have す る フ ェ ロ セ ニ ル カ ル ボ ン acid を new た に design し beg し 検 た results, カ ル ボ オ ン acid ル ト a moderately に な サ イ ズ の aromatic ring を import す る matter で good な sentaku sex が 発 now す る things を see い だ し た. キ ラ ル カ ル ボ ン acid と high 価 コ バ ル ト catalyst を group み close わ せ た ハ イ ブ リ ッ の ド type catalyst を using す る こ と で, チ オ ア ミ ド の beta a の carbon - water element combination の 斉 recognize が could not と な っ た. Two つ の メ チ ル base の う ち piece side を sentaku に C -h ア ミ ノ change す る こ と で 斉 four carbon を have す る beta ア ミ ノ カ ル ボ ニ ル compound の sharper rate な 斉 synthesis を not establish す る matter に success し た.

项目成果

期刊论文数量(0)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Chiral Carboxylic Acid Enabled Achiral Rhodium(III)-Catalyzed Enantioselective C-H Functionalization
  • DOI:
    10.1002/anie.201807610
  • 发表时间:
    2018-09-10
  • 期刊:
  • 影响因子:
    16.6
  • 作者:
    Lin, Luqing;Fukagawa, Seiya;Matsunaga, Shigeki
  • 通讯作者:
    Matsunaga, Shigeki
{{ item.title }}
{{ item.translation_title }}
  • DOI:
    {{ item.doi }}
  • 发表时间:
    {{ item.publish_year }}
  • 期刊:
  • 影响因子:
    {{ item.factor }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}
  • 通讯作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ patent.updateTime }}

松永 茂樹其他文献

“Connecting dependency and productivity: job training in Rawls’s property-owning democracy”
“连接依赖性和生产力:罗尔斯的财产所有权民主中的职业培训”
  • DOI:
  • 发表时间:
    2018
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    福原 和哉;高田 健太郎;岡田 茂;松永 茂樹;Dai Oba;大庭大;大庭大;大庭大;Dai Oba;Dai Oba;Dai Oba
  • 通讯作者:
    Dai Oba
Iodine Tris(trifluoroacetate)によるテトラアルキルシランの酸化反応
三(三氟乙酸)碘对四烷基硅烷的氧化反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2021
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    吉野 達彦;松岡 慶太郎;駒見 成実;渡辺 啓仁;小島 正寛;美多 剛;鈴木 机倫;前田 理;松永 茂樹
  • 通讯作者:
    松永 茂樹
CpARh錯体を駆使したキラルカルボン酸による不斉 C- H官能基化反応の開発
使用 CpARh 配合物开发手性羧酸的不对称 C-H 官能化反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2021
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    ○山田 航大;冨田 永希;神山 颯詩;永島 佑貴;田中 健;小島 正寛;吉野 達彦;松永 茂樹
  • 通讯作者:
    松永 茂樹
18E-リングビアロシドCの触媒的不斉合成研究
18E-环二糖苷C的催化不对称合成研究
  • DOI:
  • 发表时间:
    2016
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    鈴木 拓郎;棚田 文也;伊藤 元気;穴田 仁洋;松永 茂樹;橋本 俊一
  • 通讯作者:
    橋本 俊一
“Equality through Rule of pure procedural justice: property-owning democracy and predistribution”
“通过纯粹程序正义的规则实现平等:拥有财产的民主和预分配”
  • DOI:
  • 发表时间:
    2018
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    福原 和哉;高田 健太郎;岡田 茂;松永 茂樹;Dai Oba;大庭大;大庭大;大庭大;Dai Oba;Dai Oba
  • 通讯作者:
    Dai Oba

松永 茂樹的其他文献

{{ item.title }}
{{ item.translation_title }}
  • DOI:
    {{ item.doi }}
  • 发表时间:
    {{ item.publish_year }}
  • 期刊:
  • 影响因子:
    {{ item.factor }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}
  • 通讯作者:
    {{ item.author }}

{{ truncateString('松永 茂樹', 18)}}的其他基金

Asymmetric Alkane C-H Oxidation via Hypervalent Iodine and Chiral Strong Acid Combination
高价碘和手性强酸组合的不对称烷烃 C-H 氧化
  • 批准号:
    23K17909
  • 财政年份:
    2023
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Challenging Research (Exploratory)
Asymmetric Remote C~H Functionalization based on Synergy of Two Metals under Chiral Dinuclear Catalysis
手性双核催化下两种金属协同的不对称远程C~H官能化
  • 批准号:
    23H00293
  • 财政年份:
    2023
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
Upgrading Chiral Dinuclear Ru Catalysts for Surpassing Chiral Paddlewheel Dinuclear Rh Catalysts
升级手性双核 Ru 催化剂以超越手性桨轮双核 Rh 催化剂
  • 批准号:
    21K18946
  • 财政年份:
    2021
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Challenging Research (Exploratory)
Fine Tuning of Group 9 Metal-Chiral Acid Hybrid Catalysts Towards Deepening and Extension of Asymmetric C-H Functionalization
第 9 族金属-手性酸杂化催化剂的微调以加深和扩展不对称 C-H 官能化
  • 批准号:
    20H02730
  • 财政年份:
    2020
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
Search for lead compounds for the Parkinson's disease from untapped sponge resources
从未开发的海绵资源中寻找治疗帕金森病的先导化合物
  • 批准号:
    18F18776
  • 财政年份:
    2018
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
培養細胞試験系を用いた抗腫瘍性海洋天然物の探索
利用培养细胞测试系统寻找抗肿瘤海洋天然产物
  • 批准号:
    12F02726
  • 财政年份:
    2012
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
海洋微生物からの制がん活性に関連した酵素阻害物質の探索
从海洋微生物中寻找与抗癌活性相关的酶抑制剂
  • 批准号:
    08F08437
  • 财政年份:
    2008
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
希土類-アルカリ金属アート型複核金属不斉触媒の新展開
稀土-碱金属盐型双核金属不对称催化剂的新进展
  • 批准号:
    20037010
  • 财政年份:
    2008
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
海鮮無脊椎動物からの新規抗感染症薬の探索
从海鲜无脊椎动物中寻找新的抗感染药物
  • 批准号:
    07F07718
  • 财政年份:
    2007
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
ボルネオ産海綿およびそれらの共生・共存微生物からの生物活性物質の探索
从婆罗洲海绵及其共生/共存微生物中寻找生物活性物质
  • 批准号:
    06F06215
  • 财政年份:
    2006
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows

相似海外基金

Data Driven Discovery of New Catalysts for Asymmetric Synthesis
数据驱动的不对称合成新催化剂的发现
  • 批准号:
    DP240100102
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Discovery Projects
Diversity Oriented Clicking - Streamlined Synthesis of Molecular Frameworks
面向多样性的点击——分子框架的简化合成
  • 批准号:
    DE240100449
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Discovery Early Career Researcher Award
Hybrid Electrochemically-paired Light Irradiated Organic Synthesis (Acronym: HELIOS)
混合电化学配对光照射有机合成(缩写:HELIOS)
  • 批准号:
    EP/Y037413/1
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Research Grant
Harnessing the Power of Diels-Alderases in Sustainable Chemoenzymatic Synthesis
利用 Diels-Alderases 进行可持续化学酶合成
  • 批准号:
    BB/Y000846/1
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Research Grant
Development of programmable nanomachines towards the enzymatic synthesis of peptide oligonucleotide conjugates
开发用于肽寡核苷酸缀合物酶促合成的可编程纳米机器
  • 批准号:
    EP/X019624/1
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Fellowship
NSF/BIO-DFG: Biological Fe-S intermediates in the synthesis of nitrogenase metalloclusters
NSF/BIO-DFG:固氮酶金属簇合成中的生物 Fe-S 中间体
  • 批准号:
    2335999
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Standard Grant
CAS: Optimization of CO2 to Methanol Production through Rapid Nanoparticle Synthesis Utilizing MOF Thin Films and Mechanistic Studies.
CAS:利用 MOF 薄膜和机理研究,通过快速纳米粒子合成优化 CO2 生产甲醇。
  • 批准号:
    2349338
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Continuing Grant
Discovering Modular Catalysts for Selective Synthesis with Computation
通过计算发现用于选择性合成的模块化催化剂
  • 批准号:
    2400056
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Standard Grant
Collaborative Research: SHF: Medium: Differentiable Hardware Synthesis
合作研究:SHF:媒介:可微分硬件合成
  • 批准号:
    2403134
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Standard Grant
New Strategy for Synthesis of Atomically Precise Graphene Nanoribbons
合成原子级精确石墨烯纳米带的新策略
  • 批准号:
    2403736
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Standard Grant
{{ showInfoDetail.title }}

作者:{{ showInfoDetail.author }}

知道了