Upgrading Chiral Dinuclear Ru Catalysts for Surpassing Chiral Paddlewheel Dinuclear Rh Catalysts

升级手性双核 Ru 催化剂以超越手性桨轮双核 Rh 催化剂

基本信息

  • 批准号:
    21K18946
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 4.16万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Challenging Research (Exploratory)
  • 财政年份:
    2021
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2021-07-09 至 2024-03-31
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

前年度までに見出した4枚のフタルイミド基の配置が3:1の状態になっているメリジオナル型ルテニウム錯体の触媒機能探索を実施した。結果、すでに論文公表済みのC2対称型でフタルイミド基の配置が2:2であるシス型のルテニウム錯体と比較し、優れたルイス酸性能を示すことが明らかとなった。従来の触媒では、非常に活性の高いジエンを用いたヘテロディールスアルダー反応にしか適用が困難であったのに対し、反応性の落ちるジエンを用いた場合にも効率的、かつ、高い立体選択性でヘテロディールスアルダー反応が進行することが明らかとなった。これにより、ケトンの非対称化による合成が困難なキラル絵ノールシリルエーテルの合成へと展開できることがわかった。期間延長した最終年度に、成果の取りまとめを実施する予定である。また、ロジウムを凌駕する酸化耐性を有するルテニウム触媒の機能開拓として、分子間アミノ化についても検討を進めた。結果、キラル空間を狭くするチューニングが有効であることがわかり、立体選択性の向上を達成した。しかしながら、反応性が大きく低下してしまう結果となっており、最終年度に触媒構造の微調整と反応条件の精査により立体選択性と化学収率の両立を両立を目指す必要がある。上記の二つの成果の取りまとめに向け、新たに量子化学計算による検証が必要であるという認識に至っている。そこで分担者の追加を申請し、最終年度の成果取りまとめにおいて、計算化学による検証を合わせて実施していく。
In the previous year, we found that the configuration of 4 kinds of white color fibers was 3:1, and the catalytic function of the white color fibers was explored. The results show that the C2-symmetric configuration of the base is 2:2, and the acid energy of the base is 2:2. The catalyst is highly active and suitable for use in difficult and reactive situations. It is highly selective and suitable for use in difficult and reactive situations. The synthesis of these compounds is difficult because they are not symmetrical. The period is extended to the final year, and the results are determined. The function of catalyst is developed and the molecular structure is improved. The result is that the space is narrow and the space is narrow. The results show that fine-tuning of catalyst structure and fine-tuning of reaction conditions in the final year are necessary for the determination of stereoselectivity and chemical yield. The results of the above two studies are necessary for quantum chemical calculation. Additional applications from contributors, final annual results, computational chemistry, verification, and implementation

项目成果

期刊论文数量(0)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
外輪型キラル二核ルテニウム触媒による分子間不斉ナイトレン移動型反応の開
外环型手性双核钌催化剂开启分子间不对称氮烯转移反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2022
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    牧野思子;熊谷悠平;桐生昇一;森康平;宮澤拓;吉野達彦;小島正寛;松永茂樹
  • 通讯作者:
    松永茂樹
Chiral acid/base-enabled achiral Rh(III)&Co(III)-catalyzedasymmetric C-H functionalization
手性酸/碱非手性 Rh(III)
  • DOI:
  • 发表时间:
    2022
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    牧野思子;熊谷悠平;桐生昇一;森康平;宮澤拓;吉野達彦;小島正寛;松永茂樹;S. Matsunaga
  • 通讯作者:
    S. Matsunaga
キラル二核ルテニウム触媒によるエノールシリルエーテルのエナンチオ選択的アミノ化
使用手性双核钌催化剂对烯醇甲硅烷基醚进行对映选择性胺化
  • DOI:
  • 发表时间:
    2021
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    牧野思子;熊谷悠平;吉野達彦;小島正寛;松永茂樹
  • 通讯作者:
    松永茂樹
薬品製造化学研究室:発表論文
药物制造化学实验室:发表论文
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
薬品製造化学研究室
药品制造化学实验室
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  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
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  • 通讯作者:
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  • 期刊:
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“通过纯粹程序正义的规则实现平等:拥有财产的民主和预分配”
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  • 发表时间:
    2018
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  • 作者:
    福原 和哉;高田 健太郎;岡田 茂;松永 茂樹;Dai Oba;大庭大;大庭大;大庭大;Dai Oba;Dai Oba
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