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石油改質触媒のモデルとなる金属クラスター錯体によるアルカンの活性化

石油改質触媒のモデルとなる金属クラスター錯体によるアルカンの活性化
金属簇配合物对烷烃的活化作为石油重整催化剂的模型
批准号：
05805065
负责人：
小宮 三四郎
金额：
$1.15万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1993
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1993 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05805065/
关键词：
クラスター石油改質触媒白金レニウム

项目摘要

项目成果

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石油改質触媒では白金にレニウムを添加し、硫化水素で予備硫化したものが用いられ、C-H結合の切断など非常に多くの化学的に興味深い反応が起きることが知られているが、本研究ではその活性種モデルとして新しい硫黄架橋を有する有機白金-レニウムクラスター錯体を合成単離した。即ち、アルキルクロロ(1、5-シクロオクタジエン)白金とテトラカルボニルレニウム(μ_3-S)トリメチルスズとのメタセシス反応により黄色の結晶[{R(cod)Pt(μ_3-S)Re(CO)_4}_2{RPt(μ_3-S)Re(CO)_4}]_2(R=Me,Et,Benzyl,cod=1,5-cyclooctadiene)を合成単離した。メチル誘導体は200℃で熱分解するとメタンをゆっくり生成したが、対応するメチルクロロ白金錯体に比べ非常に熱的に安定で、硫黄およびレニウムの効果として注目される。一方、アルキル基としてエチル基を有する錯体の熱分解では、β-水素脱離反応が促進され、エチレンを主に与えた。これは石油改質白金触媒へのレニウムおよび硫黄の効果として興味深い。速度論的検討の結果、β-水素脱離反応が促進されたのはクラスター錯体の熱分解反応が1、5-シクロオクタジエンの解離を律速としていることに由来していると考えられた。さらに、この錯体を触媒とした1、5-シクロオクタジエンの水素化を行ったところ、異性化能が高いことが分かった。
期刊论文(10)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Sanshiro Komiya: "C-H Bond Activation of Alkenecarboxylates by Ruthenium Complexes Havign Trephenylphosphine Ligands" J.Organomet.Chem.463. 179-185 (1993)
Sanshiro Komiya：“钌配合物具有三苯基膦配体对烯烃羧酸盐的 C-H 键活化”J.Organomet.Chem.463。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Masafumi Hlrano: "Synthesis of NOvel Rhenium(I) Enolate Complexes as Active Intermediates in Catalytic Aldol Type Reactions" Chem.Lett.2057-2060 (1993)
Masafumi Hlrano：“作为催化羟醛型反应活性中间体的新型铼 (I) 烯醇化物配合物的合成”Chem.Lett.2057-2060 (1993)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Sanshiro Komiya: "Isolation of a Zerovalent Iron Dinitrogen Complex with 1,2-Bis(diethylphosphino)ethane Ligands" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.787-788 (1993)
Sanshiro Komiya：“用 1,2-双（二乙基膦）乙烷配体分离零价铁二氮配合物”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.787-788 (1993)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Atsushi Fukuoka: "Synthesis and Reactivity of Platinum-containing Heterodinuclear Complexes with Methyl adn 1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane Ligands." J.Organomet.Chem.(in press).
Atsushi Fukuoka：“含铂异双核配合物与甲基和 1,2-双（二苯基膦）乙烷配体的合成和反应性”。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
N－ヘテロ環状カルベンを配位子とする二核錯体の協同効果に関する研究
ルテナサイクル中間体を鍵とする分子変換反応
  • 批准号：
    14044023
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.88万
  • 财政年份：
    2002
  • 负责人：
    小宮 三四郎
  • 依托单位：
    Tokyo University of Agriculture and Technology
ヘテロ遷移金属錯体の金属間共同作用の発現と応用
  • 批准号：
    12042225
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $2.3万
  • 财政年份：
    2001
  • 负责人：
    小宮 三四郎
  • 依托单位：
    Tokyo University of Agriculture and Technology
ルテナサイクル中間体を鍵とする分子変換反応
  • 批准号：
    13029030
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $1.47万
  • 财政年份：
    2001
  • 负责人：
    小宮 三四郎
  • 依托单位：
    Tokyo University of Agriculture and Technology
海外基金