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制ガン性有機金錯体と核酸塩基との特異的相互作用

制ガン性有機金錯体と核酸塩基との特異的相互作用
抗癌有机金复合物和核碱基之间的特定相互作用
批准号：
03241207
负责人：
小宮 三四郎
金额：
$0.96万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1991
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1991 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-03241207/
关键词：
金錯体核酸塩基グアノシントリフェニルホスフィン相互作用トリアリ-ルホスフィン配位子交換反応

项目摘要

项目成果

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中文摘要
翻译
一連のニトラト(トリアリ-ルホスフィン)金(I)錯体を対応するクロロ(トリアリ-ルホスフィン)金(I)と硝酸銀の反応から合成単離し,これらと核酸塩基との反応をHーNMRを用いて検討した。原料であるクロロ(トリアリ-ルホスフィン)金(I)はグアノシンと全く反応しないが、ニトラト(トリアリ-ルホスフィン)金(I)との反応では、グアノシンの塩基部分のプロトンに大きな低磁場シフトが観測された。リボ-ス部に由来するプロトンの化学シフト変化はほとんどなく,反応への直接の関与はないものと考えられる。グアノシンのH8プロトンの化学シフトは約0.9ppm低磁場にシフトしており,グアノシンは隣接のN7位で金(I)に配位しているものと推定される。この傾向はシスプラチンの場合と同様であるが,その化学シフト変化はシスプラチンの場合よりも大きい。配位グアノシンの化学シフトの塩基濃度依存性を検討したところ、グアノシンの濃度が金錯体の濃度よりも小さいときには一定値であったが、等モル以上になると次第に遊離のグアノシンの化学シフトに近づく傾向を示した。この結果は金(I)錯体とグアノシンとの間で安定な1:1錯体が形成されることを示唆するとともに、配位したグアノシンが遊離のグアノシンと非常に速い交換反応を起こしていることを示している.トリアリ-ルホスフィンとしてよりかさ高いトリ(0ーアニシル)ホスフィンを配位子とする金(I)錯体を用いると、グアノシンと金(I)錯体の濃度比が1を越えたところで配位グアノシンのシグナルが大きなブロ-ドニングを起こすことから、この交換反応はグアノシンが2分子配位したビス(グアノシン)金(I)錯体を経由する会合的な機構で進行するものと考えられる。
英文摘要
一連のニトラト(トリアリ-ルホスフィン)金(I)錯体を対応するクロロ(トリアリ-ルホスフィン)金(I)と硝酸銀の反応から合成単離し,これらと核酸塩基との反応をHーNMRを用いて検討した。原料であるクロロ(トリアリ-ルホスフィン)金(I)はグアノシンと全く反応しないが、ニトラト(トリアリ-ルホスフィン)金(I)との反応では、グアノシンの塩基部分のプロトンに大きな低磁場シフトが観測された。リボ-ス部に由来するプロトンの化学シフト変化はほとんどなく,反応への直接の関与はないものと考えられる。グアノシンのH8プロトンの化学シフトは約0.9ppm低磁場にシフトしており,グアノシンは隣接のN7位で金(I)に配位しているものと推定される。この傾向はシスプラチンの場合と同様であるが,その化学シフト変化はシスプラチンの場合よりも大きい。配位グアノシンの化学シフトの塩基濃度依存性を検討したところ、グアノシンの濃度が金錯体の濃度よりも小さいときには一定値であったが、等モル以上になると次第に遊離のグアノシンの化学シフトに近づく傾向を示した。この結果は金(I)錯体とグアノシンとの間で安定な1:1錯体が形成されることを示唆するとともに、配位したグアノシンが遊離のグアノシンと非常に速い交換反応を起こしていることを示している.トリアリ-ルホスフィンとしてよりかさ高いトリ(0ーアニシル)ホスフィンを配位子とする金(I)錯体を用いると、グアノシンと金(I)錯体の濃度比が1を越えたところで配位グアノシンのシグナルが大きなブロ-ドニングを起こすことから、この交換反応はグアノシンが2分子配位したビス(グアノシン)金(I)錯体を経由する会合的な機構で進行するものと考えられる。
期刊论文(14)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Takuo Sone: "Dimethylgold(III)arylosides and Alkoxides Having a Triphenylphosphine Ligand" Chem.Lett.1949-1952 (1991)
Takuo Sone：“具有三苯基膦配体的二甲基金 (III) 芳基苷和醇盐”Chem.Lett.1949-1952 (1991)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Yuji Mizuho: "CーH Bond Activation by Ruthenium(0)Complexes.Isolation of an Active Intermediate in the Ruthenium Catalyzed Aldol and Michael Reactions" Chem.Lett.2127-2130 (1991)
Yuji Mizuho：“钌 (0) 配合物激活 C-H 键。钌催化的羟醛和迈克尔反应中活性中间体的分离” Chem.Lett.2127-2130 (1991)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
山本 明夫: "有機金属化合物ー合成法と利用法" 東京化学同人, 320 (1991)
Akio Yamamoto：“有机金属化合物 - 合成和用途”东京化学同人，320（1991）
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Sanshiro Komiya: "Synthesis and Structure of Hydrido Bis(ethylene)and Hydrido Dinitrogen Complexes of Rhenium(I)Havinf Dimethylphenylphosphine Ligands" Organometallics. 10. 3105-3110 (1991)
Sanshiro Komiya：“铼(I)Havinf二甲基苯基膦配体的氢化双(乙烯)和氢化二氮配合物的合成和结构”有机金属。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 7 条
    N－ヘテロ環状カルベンを配位子とする二核錯体の協同効果に関する研究
    ルテナサイクル中間体を鍵とする分子変換反応
    • 批准号：
      14044023
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $2.88万
    • 财政年份：
      2002
    • 负责人：
      小宮 三四郎
    • 依托单位：
      Tokyo University of Agriculture and Technology
    ルテナサイクル中間体を鍵とする分子変換反応
    • 批准号：
      13029030
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $1.47万
    • 财政年份：
      2001
    • 负责人：
      小宮 三四郎
    • 依托单位：
      Tokyo University of Agriculture and Technology
    ヘテロ遷移金属錯体の金属間共同作用の発現と応用
    • 批准号：
      12042225
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $2.3万
    • 财政年份：
      2001
    • 负责人：
      小宮 三四郎
    • 依托单位：
      Tokyo University of Agriculture and Technology
    海外基金