励起錯体における分子間および分子内相互作用

激基复合物中的分子间和分子内相互作用

• 批准号: 07228257
• 负责人: 水野 一彦
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07228257/
• 关键词: 光誘起電子移動反応; 光極性付加反応; エキシプレックス; 分子内光環化付加反応; 溶媒効果; 添加物効果; 光増感反応

励起状態における分子間および分子内相互作用によって生成する励起錯体の化学的特性を明らかにし、新しい高選択的光化学反応を開発することを目的として研究を行い、以下の知見を得た。1.9,10-ジシアノアントラセン(DCA)を光増感剤とする1,1-ジフェニルプロペンをはじめとする芳香族アルケンへのメタノールの分子間および分子内光極性付加反応の機構を詳細に検討し、ベンゼンなどの芳香族系溶媒または塩化メチレンなどのハロゲン系溶媒中で効率よく進行することを明らかにした。また、量子収量の測定や蛍光消光実験などからこれらの光反応は電子移動によって生成するラジカルイオン種よりもむしろエキシプレックスを経由して進行することを明らかにした。2.分子内にナフタレン環とアルケンまたはフラン環をもつ化合物を合成し、その光化学的挙動を検討した。1-シアノナフタレンと置換アルケンとをメチレン鎖で連結した化合物では、エキシプレックスを経由して芳香環への2種の(2+2)分子内光環化付加体が効率よく生成することを明らかにした。この系にEu(III)塩を添加すると、一方の付加体のみが位置選択的に生成することを見いだした。また、1-シアノナフタレンとフランとを連結した化合物では、分子内エキシプレックスを経由して単一の(4+4)分子内光環化付加体が生成することを明らかにした。

To stimulate the state of intermolecular interaction and intramolecular interaction to generate the properties of the wrong body chemistry, and the photochemical reaction of the newly selected photochemical reaction is highly recommended for the purpose of research, and the following comments have been received. 1.9pr 10-DCA photosensitive photosensitive photosensitizer 1-phosphorescence inositol, intra-molecular photoluminescence, anti-radiation, In order to improve the performance of aromatic solvents, the percentage of aromatic solvents in aromatic solvents is higher than that in aromatic systems. The photometry and quantum measurement are used to determine the light extinction, the optical response, the movement of the electron, the generation of the device, the temperature, the temperature and the temperature. two。 The synthesis of environmental compounds and the kinetic chemical reaction of photochemistry have been studied by intramolecular chemistry. 1-the molecular weight of the compound is determined by the addition rate of the intramolecular photoluminescence of the aromatic compound (2). This is the generation of the location selected by Eu (III), which is added by one party and the location selected by one party. The compounds are linked to the compounds and the intramolecular compounds are generated by the intramolecular photoluminescence (4-4).

项目成果

Toshinori Nishiyama: "Photoinduced Electron Transfer Reaction of Mono- and Dicyano- naphthalenes with Allyltrimethylsilan:Synthesis of Benzo- ...." Tetrahedron. 51. 6695-6706 (1995)

Toshinori Nishiyama：“单氰基萘和二氰基萘与烯丙基三甲基硅烷的光诱导电子转移反应：苯并-......的合成”四面体。

Kazuhiko Mizuno: "CRC Handbook of Organic Phtochemistry and Phtobiology" CRC Press, 17 (1995)

Kazuhiko Mizuno：“CRC有机光化学和光生物学手册”CRC Press，17（1995）

Kazuhiko Mizuno: "Regioselective C-Functionalization of 2,3-Dicyanopyrazine Derivatives via Photoinduced Electron Transfer" Chemistry Letters. 1995. 1077-1078 (1995)

Kazuhiko Mizuno：“通过光诱导电子转移对 2,3-二氰基吡嗪衍生物进行区域选择性 C 官能化”化学快报。

Kazuhiko Mizuno: "Phtooxygenation of Aryldisilanes via Photoinduced Electron Transfer" The Journal of Organic Chemistry. 60. 2935-2937 (1995)

Kazuhiko Mizuno：“通过光诱导电子转移实现芳基二硅烷的光氧化”有机化学杂志。

Kazuhiko Mizuno: "Photoaddition of Ketene Silyl Acetals to Electron-Deficient Arylalkenes via Single Electron Transfer" Tetrahedron Letters. 36. 7463-7466 (1995)

Kazuhiko Mizuno：“通过单电子转移将烯酮甲硅烷基缩醛光加成到缺电子芳基烯烃上”四面体字母。