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遷移金属錯体の酸化還元能を利用する小員環化合物の電子移動反応

遷移金属錯体の酸化還元能を利用する小員環化合物の電子移動反応
利用过渡金属配合物氧化还原能力的小环化合物的电子转移反应
批准号：
06226273
负责人：
水野 一彦
金额：
$1.34万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1994 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06226273/
关键词：
シクロプロパン環14族有機金属化合物光誘起電子移動反応溶媒効果レドックス型光増感剤光付加反応芳香族炭化水素ルテニウム錯体

项目摘要

项目成果

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14族有機金属化合物から光誘起電子移動によって生成する活性種の化学的特性を明らかにし、その合成化学的展開を図ることを目的として、芳香族炭化水素や[Ru(bpy)_3]^<2+>をレドックス型光増感剤とするケテンシリルアセタールおよびシクロプロパノンシリルアセタールの電子不足型アルケンへの光付加反応を行い、以下の知見を得た。1.アルゴン雰囲気下、1,1-ジシアノ-2-フェニルエテンとケテンシリルアセタールとを含むアセトニトリル溶液にピレンを光増感剤として>280nm光を照射すると、1,1-ジシアノ-3-メトキシカルボニル-2-フェニルブタンがほぼ定量的に生成した。この光反応はピレンのかわりにフェナントレンや[Ru(bpy)_3]^<2+>を用いても進行し、4級炭素を位置選択的に導入できることを明らかにした。2.ケテンシリルアセタールはピレンを光増感剤に用いると、電子受容性の小さな1-シアノ-2-フェニルエテンや1-メトキシカルボニル-2-フェニルエテンと速やかに反応し、位置選択的に付加体を生成したまた、1,1-ジシアノ-2-フェニルエテンとシクロプロパノンシリルアセタールとの光反応では、フェナントレンを光増感剤として用いると効率よく付加体を与えることを見出した。3.これらの光付加反応はいずれも溶媒効果や蛍光挙動の解析などから芳香族炭化水素または[Ru(bpy)_3]^<2+>をレドックス型光増感剤とする光誘起電子移動を鍵過程として進行し、光増感剤および基質の酸化還元電位によって反応性が大きく支配されていることを明らかにした。
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分子内光環化付加反応を用いるベンゾトリキナン骨格の一段階構築法
  • 批准号：
    19020060
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.94万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    水野 一彦
  • 依托单位：
    Osaka Prefecture University
光環化付加によるベンゾトリキナン類の新規骨格構築法
  • 批准号：
    18037063
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.41万
  • 财政年份：
    2006
  • 负责人：
    水野 一彦
  • 依托单位：
    Osaka Prefecture University
固液界面における反応環境場の制御と立体選択的光化学反応への応用
  • 批准号：
    17034056
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.82万
  • 财政年份：
    2005
  • 负责人：
    水野 一彦
  • 依托单位：
    Osaka Prefecture University
TiO_2光触媒とする芳香族化合物の光酸化反応
  • 批准号：
    17029058
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $3.33万
  • 财政年份：
    2005
  • 负责人：
    水野 一彦
  • 依托单位：
    Osaka Prefecture University
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