遷移金属錯体の酸化還元能を利用する小員環化合物の電子移動反応

利用过渡金属配合物氧化还原能力的小环化合物的电子转移反应

• 批准号: 06226273
• 负责人: 水野 一彦
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06226273/
• 关键词: シクロプロパン環; 14族有機金属化合物; 光誘起電子移動反応; 溶媒効果; レドックス型光増感剤; 光付加反応; 芳香族炭化水素; ルテニウム錯体

14族有機金属化合物から光誘起電子移動によって生成する活性種の化学的特性を明らかにし、その合成化学的展開を図ることを目的として、芳香族炭化水素や[Ru(bpy)_3]^<2+>をレドックス型光増感剤とするケテンシリルアセタールおよびシクロプロパノンシリルアセタールの電子不足型アルケンへの光付加反応を行い、以下の知見を得た。1.アルゴン雰囲気下、1,1-ジシアノ-2-フェニルエテンとケテンシリルアセタールとを含むアセトニトリル溶液にピレンを光増感剤として>280nm光を照射すると、1,1-ジシアノ-3-メトキシカルボニル-2-フェニルブタンがほぼ定量的に生成した。この光反応はピレンのかわりにフェナントレンや[Ru(bpy)_3]^<2+>を用いても進行し、4級炭素を位置選択的に導入できることを明らかにした。2.ケテンシリルアセタールはピレンを光増感剤に用いると、電子受容性の小さな1-シアノ-2-フェニルエテンや1-メトキシカルボニル-2-フェニルエテンと速やかに反応し、位置選択的に付加体を生成したまた、1,1-ジシアノ-2-フェニルエテンとシクロプロパノンシリルアセタールとの光反応では、フェナントレンを光増感剤として用いると効率よく付加体を与えることを見出した。3.これらの光付加反応はいずれも溶媒効果や蛍光挙動の解析などから芳香族炭化水素または[Ru(bpy)_3]^<2+>をレドックス型光増感剤とする光誘起電子移動を鍵過程として進行し、光増感剤および基質の酸化還元電位によって反応性が大きく支配されていることを明らかにした。

Group 14 organometallic compounds are chemically characterized by light-induced electron movement and generation of active species. The development of synthetic chemistry of にし and そのを図ることをpurpose として, aromatic carbonized hydrogen [Ru(bpy)_ 3]^<2+>をレドックス-type light-increasing sensorパノンシリルアセタールのelectron deficiency type アルケンへの光濜を行い, the following の知见を得た. 1.アルゴン曲気下、1,1-ジシアノ-2-フェニエテンとケテンシリルアセタールとをcontaining むアセ トニトリル solution にピレンを光increasing Sensitivity sensor>280nm light irradiation sensor, 1,1-ジシアノ-3-メトキシカルボニル-2-フェニブタンがほぼQuantitative にGeneration した. [Ru(bpy)_3]^<2 +> Use いても to carry out し and 4-level carbon を position selection and import できることを明らかにした. 2. ケテンシリルアセタールはピレンを光increasing sensitivity いると, electron capacitance の小さな1-シアノ-2-フェニルエテンや1-メトキシカルボニル-2-フェニルエテンとspeed やかに濜し, position selection にpay Add body を generate したまた、1,1-ジシアノ-2-フェニルエテンとシクロプロパノンシリルアセタールとの光 Reflection では, フェナントレンを光increase sense 剤として Use いるとefficiency よく Pay added body を and えることを见出した. 3. これらの光综合はいずれもsolvent effect や荍光挙动のANALYSIS などから香Aroma carbonized water element [Ru(bpy)_3]^<2+>をレドックス type light increase Sensitivity is a key process in which electrons move due to light induction, and light amplifies the sensitivity of the matrix. The acidification-reduction potential is controlled by the reactive nature of the acidification and reduction potential.