励起錯体における分子間相互作用の特性とその応用

激基复合物分子间相互作用的特征及其应用

• 批准号: 03640461
• 负责人: 水野 一彦
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 1992
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03640461/
• 关键词: 励起錯体; 分子間相互作用; 不斉識別; 分子内励起錯体; 三分子励起錯体; 分子内光極性付加反応; クラウン型エーテル; 14族有機金属化合物; 光極性付加反応; 光環化付加反応; 光誘起電子移動反応; ラジカルイオン; ジアステレオ選択性; 溶媒効果

励起状態における分子間相互作用によって生成する励起錯体の化学的特性を明らかにし、新しい高選択的な光化学反応を開発することを目的として研究を進め、以下のような成果を得た。1.キラルな2,2'-ジメチル-1,1'-ビアントリルとキラルな芳香族アミンとから生成する発光性励起錯体の蛍光をキラルな消光剤により消光する実験を行い、励起状態において不斉識別が起ることを明らかにした。また、カンファーをキラル置換基としてもつ1,4-ジシアノナフタレン誘導体と芳香族アルケンとの間でも励起状態において不斉識別が起ることを認めた。2.分子内に電子受容性部分と電子供与性部分とを併せもつ化合物の励起状態における物理的・化学的性質を検討し、これらの化合物から生成する三分子励起錯体の特性を明らかにした。3.1,4-ジシアノナフタレン誘導体と14族有機金属化合物との光反応では、1,4-ジシアノナフタレン誘導体のナフタレン環へのアルキル化およびアリル化反応が位置選択的に起ることを見い出した。4.9,10-ジシアノアントラセン(DCA)を増感剤とする分子内にOH基および-(OCH_2CH_2)_n-基(n=1,2,3)をもつ芳香族アルケンの分子内光極性付加反応では、6-12員環のクラウン型エーテルが生成することを見い出した。5.励起錯体を経由する光化学反応について励起錯体の構造と反応性との関係を検討し、励起状態における分子間相互作用に関する多くの新しい知見を得た。

The chemical properties of excitation state, molecular interaction and formation of excitation complex were investigated in detail. 1. Light emitting excitation error of light emitting excitation error, light emitting excitation error. 1,4-diamino-1,4-diamino-diamino-1,4-diamino-1,4-diamino-diamino-1,4-di 2. The properties of the excited state of the compound, including the physical and chemical properties, are discussed. 3.1,4-diamino-3-(4-methylamino)-1,4-diamino-3-(4-methylamino)-1,4-diamino-3-(4-methylamino)-1,4-diamino-3-(4-methylamino)-1,4-diamino-3-diamino-3-(4-methylamino)-1,4-diamino-3-(4-methylamino)-1,4-diamino-3-diamino-3-(4-methylamino)-1,4-diamino-3-diamino-3-(4-methylamino)-1,4-diamino-3-(4-methylamino)-1,4-diamino-3-diamino-3-diamino-diamino-3-diamino-3-(4-methylamino)-1,4-diamino-4-diamino-diamino-3-diamino-diamino-3-diamino-3-diamino- 4. 9, 10-diamino-2-(OCH_2CH_2)_n-groups (n= 1, 2, 3) are responsible for the formation of 6-and 12-membered rings. 5. A new understanding of the relationship between the structure and reactivity of excitation faults and the interaction between molecules in excitation states has been obtained.

项目成果

Kazuhiko Mizuno: "Synthesis of Cyclobutacyclophanes Containing Group 16 Elements by Intramolecular [2π+2π]Photocycloaddition." Phosphorus,Sulfur,and Silicon,and Related Elements. 67. 257-260 (1992)

Kazuhiko Mizuno：“通过分子内 [2π+2π] 光环加成合成含有 16 族元素的环丁环芬。” 67. 257-260 (1992)

Kazuhiko Mizuno: "Photochemical Reactions of 1,4-Dicyanonaphthalene with Allylic Silanes:Control of Reaction Modes by Use of Solvent and Additive Effects." Tetrahedron. 48. 9673-9686 (1992)

Kazuhiko Mizuno：“1,4-二氰基萘与烯丙基硅烷的光化学反应：通过使用溶剂和添加剂效应控制反应模式。”

Toshiyuki Tamai: "Salt Effect on the 9,10-Dicyanoanthracene-Sensitized Photooxygenation of 1,2-Diarylcyclopropanes and the Photodecomposition of 3,5-Diaryl-1,2-dioxolanes." The Journal of Organic Chemistry. 57. 5338-5342 (1992)

Toshiyuki Tamai：“盐对 1,2-二芳基环丙烷的 9,10-二氰基蒽敏化光氧化和 3,5-二芳基-1,2-二氧戊环的光分解的影响。”

Toshiyuki Tamai: "Photooxygenation of Organosilicon Compouds via Photoinduced Electron-Transfer." Chemistry Letters. 1992. 781-784 (1992)

Toshiyuki Tamai：“通过光致电子转移进行有机硅化合物的光氧化。”

Kazuhiko Mizuno: "Stereospecific Photocycloaddition of ElectronーDeficient Arylakenes to 9ーCyanophenanthrene via Exciplex" (J.Chem.Soc.,Chemical Communications).

Kazuhiko Mizuno：“通过激基复合物将缺电子芳基烯与 9-氰基菲进行立体特异性光环加成”（J.Chem.Soc.，化学通讯）。